Sodyum Hipoklorit
Sodyum Hipoklorit
Sodyum hipoklorit (NaClO), hipokloröz asidin sodyum tuzu olan inorganik bir bileşiktir; sulu çözeltide renksiz ila soluk sarı veya yeşilimsi bir sıvı görünümünde olup güçlü klor kokusuna sahiptir.[1][2] Suda yüksek oranda çözünür, moleküler ağırlığı 74,44 g/mol’dür ve yaygın konsantrasyonlardaki çözeltileri genellikle 10,8–11,4 pH değerine ve yaklaşık 1,1 özgül ağırlığa sahiptir.[1][2] Ev tipi çamaşır suyunun aktif bileşeni olarak öncelikle dezenfektan, ağartıcı ve koku giderici görevi görür; oksidasyon yoluyla bakteri, mantar ve virüsleri etkili biçimde öldürür.[1][3]
Endüstriyel olarak sodyum hipoklorit, klor gazının sodyum hidroksit sulu çözeltisiyle reaksiyonu sonucunda üretilir ve şu reaksiyon gerçekleşir:
$$ \text{Cl}_2 + 2\text{NaOH} \rightarrow \text{NaCl} + \text{NaClO} + \text{H}_2\text{O} $$
ticari çamaşır sularında ağırlıkça %15’e varan konsantrasyonlarda elde edilir.[4][5] Güçlü bir oksitleyici ajan olan bu bileşik, zamanla veya ısı altında ayrışarak klor ve oksijen gazları salar; asitlerle şiddetli reaksiyon vererek tehlikeli klor gazı üretir ve amonyakla toksik kloramin gazları oluşturur.[6][2][7] Uygulamaları ev kullanımının ötesine geçerek su-aritma/" class="wiki-link" title="Su Arıtma">su arıtma (1900’lerin başından beri su kaynaklı hastalıkları kontrol etmek için), kağıt-hamuru endüstrisinde ağartma ve tıbbi ortamlarda %0,5 konsantrasyondaki seyreltik antiseptik Dakin çözeltisi şeklinde uzanır.[8][1][3]
Yararlılığına rağmen sodyum hipoklorit aşındırıcıdır ve sağlık riskleri taşır: temas halinde ciddi deri ve göz yanıkları, buharlarından solunum yolu tahrişi ve akuatik yaşama toksisite yaratır; bu nedenle serin, karanlık koşullarda saklama, uygun havalandırma ve dikkatli kullanım gereklidir.[1][2][9] Ayrıca sinir gazları gibi kimyasal savaş ajanlarını hidroliz ve oksidasyon yoluyla nötralize ederek dekontaminasyonda rol oynar.[3]
Tarihçe ve Keşif
Erken Kullanımlar ve Gelişim
Hipokloritler ilk olarak 1789 yılında Fransız kimyacı Claude Louis Berthollet tarafından klor gazının potasyum karbonat (potas) ile reaksiyonu sonucu sentezlenmiş; güçlü ağartma özelliklerine sahip potasyum hipoklorit çözeltisi elde edilmiştir. Bu buluş, Paris’in Javel bölgesindeki laboratuvarında gerçekleşmiş ve bileşiğin kumaşları hızla renksizleştirme yeteneği geleneksel yöntemleri (uzun süre güneş ve hava maruziyeti) aşmıştır. Berthollet başlangıçta dezenfektan özelliklerini keşfetmiş, kokuları nötralize etme ve organik maddeleri yok etme potansiyelini fark etmiştir; ancak ağartma erken dönemde baskın uygulama olmuştur.[10]
1790’larda Berthollet’nin potasyum hipoklorit çözeltisi “eau de Javel” adlı ticari ağartıcıya dönüşmüş; klorun alkali potas çözeltilerinde çözündürülmesiyle üretilmiştir. Bu sıvı çamaşır suyu Fransa tekstil endüstrisinde yaygınlaşmış, keten ve pamukların etkin ağartılmasını sağlayarak boyama ve kumaş üretiminde ekonomik büyümeyi tetiklemiştir.[11] Doğal ağartmanın emek yoğun yöntemlerinden kimyasal süreçlere geçişi işaret ederek 1800’lerin başında Avrupa’da imalat uygulamalarını etkilemiştir.[11]
Sodyum hipoklorit yaklaşık 1820’de Fransız eczacı Antoine Germain Labarraque tarafından ilk kez hazırlanmış; potas yerine soda kostik (sodyum hidroksit veya karbonat) kullanılarak daha ucuz ve kararlı “eau de Labarraque” veya Labarraque çözeltisi elde edilmiştir. 1820’lerde Labarraque’nin çabalarıyla hipoklorit çözeltilerin tıbbi ve hijyenik kullanımları önemli ölçüde ilerlemiş; dezenfeksiyon için rafine edilmiştir.[12] Labarraque’nin deneyleri seyreltik hipokloritin çürümeyi etkili biçimde önlediğini, hastane, morg ve cerrahi ortamlarda koku giderici ve antiseptik olarak hizmet verdiğini göstermiştir.[12] Uygulama talimatlarını yayımlayarak enfeksiyon yayılımını önlemede kullanımını teşvik etmiş; özellikle 19. yüzyıl başı salgınlarında etkili olmuştur.[12]
19. yüzyıl başında hipoklorit çözeltileri Avrupa kamu sağlığı ve endüstrisinde vazgeçilmez hale gelmiş; Fransa ve Britanya gibi ülkelerde tekstil ağartmada üretkenliği artırarak kullanılmıştır.[11] 19. yüzyıl salgınlarında (kolera dahil) dezenfeksiyonda rol oynamış; kirli alanları temizleme ve atık suyu arıtmada hastalık yayılımını azaltmıştır.[13] Bu temel uygulamalar çok yönlülüğünü vurgulamış; sonraki on yıllarda endüstriyel kullanımın genişlemesine zemin hazırlamıştır.[13]
Endüstriyel Üretim Kilometre Taşları
Klor-alkali süreci, tuzlu suyun (brine) elektroliziyle klor ve sodyum hidroksit üretimi, 19. yüzyıl sonunda tanıtılmış; büyük ölçekli sodyum hipoklorit üretiminde dönüm noktası olmuştur. 1892’de Maine, Rumford Falls’taki bir tesiste çamaşır suyu için özel olarak ilk elektrolitik klor üretimi gerçekleşmiş; bileşiğin dezenfektan ve ağartıcı olarak etkin endüstriyel çıktısını sağlamıştır.[14] Bu gelişme büyük ölçekli elektrik gücünün kullanılabilirliğiyle çakışmış; sodyum hipokloriti laboratuvar merakından ticari ürüne dönüştürmüştür.[15]
1910’larda Birleşik Devletler ve Avrupa’da ticarileşme hızlanmış; Birinci Dünya Savaşı’nın antiseptik ve dezenfektan talebiyle tetiklenmiştir. 1913’te Electro-Alkaline Company olarak kurulan Clorox Şirketi, 1914’te %21 sodyum hipoklorit içeren konsantre sıvı çamaşır suyu üretmeye başlamış; ev ve endüstriye geniş ölçekte sunmuştur.[16] Savaş dönemi ihtiyaçları, yara bakımı için tamponlu sodyum hipoklorit formülasyonu Dakin çözeltisi üretimini içermiş; endüstriyel benimsenmeyi ve süreç iyileştirmelerini daha da teşvik etmiştir.[17]
İkinci Dünya Savaşı sonrası üretim, ev tipi çamaşır suyu talebindeki patlamayla önemli ölçüde genişlemiş; kararlılık ve güvenlik yenilikleri getirilmiştir. Büyük klor-alkali üreticisi Hooker Chemical Company, 1950’lerin başında membran hücre patentleriyle elektroliz verimliliğini artıran anahtar ilerlemelere katkı sağlamış; daha kaliteli sodyum hipoklorit formülasyonlarını desteklemiştir. Ayrışmayı en aza indiren katkı maddeli kararlı çamaşır suyu varyantları 20. yüzyıl ortasında standart hale gelmiş; tüketici kullanımını yaygınlaştırmış ve depolama/taşıma sırasında bozulmayı azaltmıştır.[18]
1970’lerde su arıtma tesislerinde yerinde üretim eğilimi ortaya çıkmış; konsantre çözeltilerin taşınması risklerini azaltmak amacıyla. Tuzlu suyu doğrudan kullanım noktasında elektrolizleyen yerinde sodyum hipoklorit jeneratörleri bu on yılda endüstriye tanıtılmış; toplu kimyasal teslimata daha güvenli alternatifler sunmuş ve dezenfeksiyon için hassas dozaj sağlamıştır.[19] Bu yenilik ayrışma tehlikeleri ve dökülmeler gibi güvenlik kaygılarını ele almış; belediye sistemlerinde desantralize üretimi desteklemiştir.
Kimyasal Özellikler
Moleküler Yapı ve Fiziksel Özellikler
Sodyum hipokloritin kimyasal formülü NaOCl, moleküler ağırlığı 74,44 g/mol’dür. Hipokloröz asit (HOCl) tuzudur; sodyum katyonu (Na+) ve hipoklorit anyonu (OCl–) içerir; hipoklorit iyonunda klor atomu oksijen atomuna bağlı olup oksijen üzerinde negatif yük taşır.[20]
Yaygın formunda su içinde çözündüğünde soluk yeşilimsi-sarı sıvı görünümündedir ve karakteristik klor kokusu sergiler. Katı formu pentahidrat (NaOCl·5H2O) olarak soluk sarı ila beyaz kristaller şeklindedir.[2][21]
Ana fiziksel özellikler arasında %10-15 sulu çözeltilerin 20°C’de yaklaşık 1,2 g/cm3 yoğunluk, ayrışma meydana gelen yaklaşık 101°C kaynama noktası ve suda tam karışabilirlik yer alır. Sodyum hipoklorit sulu çözeltileri genellikle hipoklorit iyonunun hidrolizi sonucu hidroksit iyonları üreterek 11-13 pH değerine sahiptir.[20][22][23]
Çözeltilerde Kararlılık ve Denge
Sulu çözeltilerde sodyum hipoklorit (NaOCl) sodyum iyonları (Na+) ve hipoklorit iyonları (OCl–) oluşturacak şekilde ayrışır. Hipoklorit iyonu hidroliz dengesine katılır:
$$ \text{OCl}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HOCl} + \text{OH}^- $$
Bu reaksiyon hipokloröz asit (HOCl) ve hidroksit iyonları üretir; çözeltinin alkali doğasına katkı sağlar. HOCl kendisi zayıf bir asittir ve konjuge bazıyla dengededir:
$$ \text{HOCl} \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{OCl}^- $$
25°C’de yaklaşık 7,5 pKa değerine sahiptir. NaOCl çözeltilerinin tipik pH aralığında (10 üzeri) baskın tür OCl–‘dir; pH 7,5 altında HOCl baskın olur. Bu dengeler çözeltinin reaktivitesini ve kararlılığını belirler; HOCl ve OCl– dağılımı genel oksidasyon potansiyelini etkiler.[24][25]
NaOCl çözeltilerinin oksidasyon kapasitesi “mevcut klor” olarak ifade edilir; çözeltinin salabileceği veya ağartma/dezenfeksiyon gücünde eşdeğer klor gazı (Cl₂) kütlesini ölçer. Genellikle ağırlık yüzdesi olarak raporlanır; 1 g mevcut klor 1 g Cl₂’nin oksidasyon gücüne karşılık gelir. Örneğin standart ev çamaşır suları %5–6 mevcut klor içerir. Bu metrik aktif türleri (HOCl ve OCl–) hesaba katar ve dezenfeksiyon/sanitasyonda farklı hipoklorit konsantrasyonlarını standartlaştırır.[26]
NaOCl çözeltilerinin kararlılığı dengeyi bozan çevresel ve kimyasal faktörlere duyarlıdır; ayrışmayı teşvik eder. Işık maruziyeti (özellikle ultraviyole) hipoklorit iyonunu fotoliz ederek ayrışmayı hızlandırır. Yüksek sıcaklıklar ayrışma hızını artırır; ortam koşullarının 10°C üzerindeki her yükselmesinde yaklaşık üç kat hızlanma gözlenir. İz miktarda ağır metaller (bakır ve nikel gibi, milyar başına parça düzeyinde bile) katalizör görevi görerek çözelti ömrünü önemli ölçüde kısaltır. Havadan CO₂ absorbsiyonu karbonik asit oluşumuyla asitleşmeye yol açar; pH’yi optimal 11–13 aralığının altına düşürerek çözeltiyi kararsızlaştırır ve daha reaktif türlere kaydırır. Fazla alkaliyle yüksek pH korunması bu etkileri en aza indirir.[27][26]
Ticari ortamlarda oda sıcaklığında tipik depolamada (20–25°C) NaOCl çözeltileri mevcut klorda aylık %1–2 gradual kayıp gösterir (%10–12,5 konsantrasyonlar için). Bu oran seyreltik çözeltilerde (<%7,5 mevcut klor) daha düşüktür ve serin, karanlık, hava geçirmez, metal kirlenmesiz kaplarda saklamayla azaltılabilir. Daha yüksek konsantrasyonlar kendi kendine katalitik etkilerle daha hızlı ayrışır; etkinliğin korunması için hızlı kullanım veya kontrollü koşullar vurgulanır.[28][26]
Kimyasal Reaksiyonlar
Ayrışma Yolları
Sodyum hipoklorit termal ayrışmayı öncelikle sodyum klorat ve sodyum klorür oluşumuyla orantısızlaşma yoluyla geçirir:
$$ 3\text{NaOCl} \rightarrow \text{NaClO}_3 + 2\text{NaCl} $$
40°C üzeri sıcaklıklarda belirginleşir.[18] Bu yol alkali çözeltilerde tercih edilir ve sıcaklıkla artar; %15 ağırlık çözeltide ayrışma hızı 25°C’den 45°C’ye yaklaşık beş kat hızlanır.[18] Alternatif termal yol oksijen ve klorür verir:
$$ 2\text{NaOCl} \rightarrow 2\text{NaCl} + \text{O}_2 $$
ancak katalizörsüz genellikle önemsizdir.[29]
Sodyum hipokloritin fotolizi ultraviyole (UV) ışıkla (özellikle 254–365 nm aralığı) hızlanır:
$$ 2\text{OCl}^- \rightarrow \text{O}_2 + 2\text{Cl}^- $$
yoluyla oksijen evrimi teşvik eder.[30] Bu sürecin hızı ışınlama dalga boyu ve çözelti pH’sine bağlıdır; hipoklorit iyonunun daha yüksek molar soğurganlığı nedeniyle daha uzun dalga boylarında (311 nm ve 365 nm) klor kaybı sabitleri artar.[30] Güneş ışığı maruziyeti oksijen salımını katalizler; opak saklama ihtiyacını vurgular.[18]
Konsantre çözeltilerde orantısızlaşma hipokloröz asit ara ürünleri üzerinden ilerler:
$$ 3\text{HOCl} \rightarrow 2\text{HCl} + \text{HClO}_3 $$
klorat oluşumunun asidik analogudur ve pH HOCl’yi OCl–‘ye tercih eden koşullarda daha kolay gerçekleşir. Bu reaksiyon pH 9 altında üçüncü mertebe, pH 10 üzerinde ikinci mertebedir; katalizörsüz süreç için hem HOCl hem OCl– türleri gereklidir.[31]
pH ayrışma yollarını güçlü biçimde etkiler; asidik koşullarda (pH ≤ 9) denge hipokloröz aside kayar ve güçlü asit varlığında:
$$ \text{HOCl} + \text{HCl} \rightarrow \text{Cl}_2 + \text{H}_2\text{O} $$
ile klor gazı evrimi gerçekleşir.[29] Oksijen evrimi pH 6 ile 10 arasında zirve yapar; pH 11 üzerinde kararlılık maksimumdur ve HOCl oluşumu en aza indiği için ayrışma hızları önemli ölçüde düşer.[31] pH 10,8 altında genel ayrışma hızlanır; özellikle klorat üretimi için.[29]
Oksidasyon ve İndirgenme Reaksiyonları
Sodyum hipoklorit hipoklorit iyonu (OCl–) sayesinde çok yönlü oksitleyici ajandır; çeşitli organik ve inorganik substratlarla redoks reaksiyonlarında elektron kabul eder.[32] Sulu çözeltilerde, özellikle alkali koşullarda oksijen veya klor eşdeğerleri transfer ederek oksidasyonu kolaylaştırır; genellikle klorür iyonları yan ürün olarak oluşur.[33]
Organik kimyada sodyum hipoklorit primer alkolleri aldehitlere, sekonder alkolleri ketonlara oksitler. Örneğin etanol asetaldehite dönüştürülür; hipoklorit hafif koşullarda terminal oksitleyici olarak iş görür.[34] Önemli örnek metil ketonlarla haloform reaksiyonudur; sodyum hipoklorit metil grubunu koparır:
$$ \text{CH}_3\text{COR} + 3\text{NaOCl} \rightarrow \text{RCOONa} + \text{CHCl}_3 + 2\text{NaCl} $$
Bu reaksiyon sıralı halojenleme ve koparma yoluyla ilerler; kloroform ve karboksilat tuzu üretir.[35]
Inorganik substratlarda sodyum hipoklorit sulu ortamda metal iyonlarını oksitler. Manganez(II) iyonları (Mn2+) manganez(IV) okside (MnO2) oksitlenir; su arıtmada manganez giderimi için kullanılan süreçtir ve verimlilik pH ile hipoklorit dozajına bağlıdır.[36] Benzer biçimde krom(III) (Cr3+) alkali çözeltilerde kromata (CrO42-) oksitlenir; atık sudan geri kazanımı sağlar ve çözünmez Cr(III) hidroksiti çözünür Cr(VI)’ya dönüştürür.[37] Alkali ortamda OCl–/Cl– çifti +0,89 V standart indirgenme potansiyeline sahiptir; birçok indirgenle elektron kabulünü avantajlı kılar.[33]
Sodyum hipokloritin ağartma etkisi boya ve pigmentlerdeki kromoforların oksidatif yıkımıyla gerçekleşir; hipoklorit iyonu doymamış bağlara saldırarak bağ kopması ve renksiz ürünlere yol açar.[38] Bu mekanizma görünür renk soğurganlığından sorumlu konjuge sistemleri bozar. Örnek redoks reaksiyon titrasyonlarda iyodürden iyot salımıdır:
$$ \text{OCl}^- + 2\text{I}^- + 2\text{H}^+ \rightarrow \text{Cl}^- + \text{I}_2 + \text{H}_2\text{O} $$
Burada hipoklorit iyodürü (I–) iyota (I2) oksitler; oksitleyicinin konsantrasyonunu sonraki tiyosülfat titrasyonuyla belirler.[39]
Nötralizasyon ve Diğer Reaksiyonlar
Sodyum hipoklorit asitlerle asit-baz nötralizasyon reaksiyonlarına katılır; çeşitli uygulamalarda pH ayarı için önemli olsa da toksik gaz salımı nedeniyle güvenlik riski taşır. Hidroklorik asitle kontrollü reaksiyonda hipokloröz asit ve sodyum klorür oluşur:
$$ \text{NaOCl} + \text{HCl} \rightarrow \text{HOCl} + \text{NaCl} $$
Bu başlangıç adım dezenfeksiyon süreçlerinde aktif tür olan hipokloröz asidi salar.[39]
Fazla güçlü asit varlığında (ek hidroklorik asit gibi) reaksiyon ilerleyerek klor gazı üretir:
$$ \text{NaOCl} + 2\text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{Cl}_2 + \text{H}_2\text{O} $$
Bu klor gazı evrimi şiddetli olabilir; aşındırıcı dumanlar üretir ve temizlik veya endüstriyel ortamlarda kazara karışımın tehlikesini vurgular.[2]
Sodyum hipoklorit amonyakla kompleksler oluşturur; monokloramin gibi kloramin üretir ve su arıtma sistemlerinde önemli dezenfeksiyon yan ürünleridir. Ana reaksiyon monokloramin verir:
$$ \text{NaOCl} + \text{NH}_3 \rightarrow \text{NaOH} + \text{NH}_2\text{Cl} $$
Kloraminler (monokloramin gibi) serbest klordan daha uzun süreli dezenfeksiyon sağlar ancak tat/koku sorunlarına veya belirli koşullarda daha fazla azotlu bileşik oluşumuna katkı yapabilir.[40] Amonyak sodyum hipokloritten hidrolizle türeyen hipokloröz asitle hızla reaksiyona girer; klor-azot oranına göre sıralı mono-, di- ve trikloramin oluşur.[41]
Sodyum hipoklorit içeren çözeltilerde klorür safsızlığını tespit için analitik bağlamda çöktürme reaksiyonları gerçekleşir. Klorür içeriğini kantitatif belirlemek için hipoklorit önce hidrojen peroksit eklenerek ayrıştırılır:
$$ \text{NaOCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O} + \text{O}_2 $$
ardından nitrik asitle pH 2–3’e asitleştirilir. Klorür iyonları gümüş nitratla titrasyona tabi tutulur ve gümüş klorür çöker:
$$ \text{AgNO}_3 + \text{Cl}^- \rightarrow \text{AgCl} \downarrow + \text{NO}_3^- $$
Bu yöntem ticari sodyum hipoklorit preparatlarında saflığı sağlar; çöktürme titrasyonuyla gerçekleştirilir.[42]
Sodyum hipoklorit çözeltilerinde mevcut klor konsantrasyonu iyodometrik titrasyonla belirlenir; standart analitik teknik olup oksidasyon gücünü dolaylı kantitatifleştirir. Prosedür örnekte fazla potasyum iyodür (KI) eklemeyi, ardından sülfürik asit gibi güçlü asitle asitleştirmeyi içerir ve reaksiyon iyot salar:
$$ \text{OCl}^- + 2\text{I}^- + 2\text{H}^+ \rightarrow \text{Cl}^- + \text{I}_2 + \text{H}_2\text{O} $$
Salınan iyot standart sodyum tiyosülfat (Na2S2O3) çözeltisiyle titre edilir; nişasta indikatör olarak kullanılır (iyotla mavi-siyah kompleks oluşturur ve uç noktada renksizleşir). Bu yöntem hipoklorit içeriğini mevcut klor yüzdesi olarak hassas ölçer; çamaşır suyu ürünlerinde kalite kontrolde yaygın uygulanır.[43]
Üretim Yöntemleri
Endüstriyel Klorlama Süreçleri
Sodyum hipoklorit üretiminin ana endüstriyel yöntemlerinden biri sulu sodyum hidroksit çözeltilerinin doğrudan klorlanmasıdır; klor gazı soğutulmuş reaktörde baz içeren ortama kabarcıklanarak hipokloritin seyreltik çözeltisi oluşur.[27] Reaksiyon şöyle ilerler:
$$ \text{Cl}_2 + 2\text{NaOH} \rightarrow \text{NaOCl} + \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O} $$
Egzotermik bu süreç sürekli veya kesikli reaktörlerde 30°C altında sıcaklık kontrolüyle yürütülür; ısı salımını yönetmek ve istenmeyen yan reaksiyonları (hipoklorit ayrışması veya klorat oluşumu) önlemek amacıyla.[44] Klor akış hızları hassas düzenlenir; genellikle oksidasyon-indirgenme potansiyeli izlemesiyle tam reaksiyon sağlanır ve ürün kararlılığı için hafif fazla sodyum hidroksit (%0,5 ağırlık) korunur.[44] Elde edilen çözeltiler genellikle %10-15 mevcut klor konsantrasyonuna ulaşır; ticari dağıtıma uygundur.[27]
Bu klorlama sürecinin varyantı soda külü (sodyum karbonat) baz olarak kullanır; özellikle eski veya özel kurulumlarda bikarbonat yan ürünleri nedeniyle daha az kararlı hipoklorit çözeltileri verir.[27] Reaksiyon:
$$ \text{Cl}_2 + 2\text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{NaOCl} + \text{NaCl} + 2\text{NaHCO}_3 $$
Benzer soğutma ve akış kontrolü gerektirir ancak daha yüksek safsızlık düzeyleri üretir; çökelekleri gidermek için filtrasyon gibi ek saflaştırma adımları ve yüksek sıcaklık veya pH dengesizliklerinde daha kolay oluşan klorat iyonlarını en aza indirmek zorunludur.[44] Her iki varyantta safsızlık kontrolü kritik olup nikel ve bakır gibi iz metaller yüksek saflıkta hammaddeler ve ekipman kaplamasıyla 10 ppb altında tutulur; katalitik ayrışmayı önlemek amacıyla.[44]
Başka bir yol kalsiyum hipoklorit (ağartma tozu) sodyum hidroksit çözeltisinde çözündürülmesi, ardından çözünmez kalsiyum hidroksit yan ürününün filtrasyonudur.[45] Metatez reaksiyonu:
$$ \text{Ca(OCl)}_2 + 2\text{NaOH} \rightarrow 2\text{NaOCl} + \text{Ca(OH)}_2 $$
Bu süreç benzer güçte çözeltiler üretir.[45]
Tarihsel olarak erken 19. yüzyıl Javel sürecinin varyantı soğuk, seyreltik sodyum hidroksit çözeltilerine klor gazı kabarcıklanmasını içerir; ağartma likörü üretir ve katıların kesikli karışımından gazlı klorlamaya ölçeklenebilir geçişi işaret eder.[46] Modern klorlama yöntemleri fazla alkaliniteyle (%0,2-1,0) pH 11 ila 13 korunmasını önceliklendirir; klorat birikimini engelleyerek alt uygulamalar için ürün kalitesini sağlar.[27]
Elektrokimyasal ve Alternatif Hazırlıklar
Sodyum hipoklorit üretiminin ana yöntemlerinden biri sulu sodyum klorür (tuzlu su) çözeltilerinin elektrolizidir. Bu süreçte klorür iyonları anotta klor gazına oksitlenir; su katotta hidrojen gazı ve hidroksit iyonlarına indirgenir. Üretilen klor yerinde katotta oluşan sodyum hidroksitle reaksiyona girerek sodyum hipoklorit verir: genel olarak reaksiyon:
$$ 2\text{NaCl} + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{NaOCl} + \text{H}_2 \uparrow $$
şeklindedir.[47] Bu elektrolitik yaklaşım gazlı klor kullanmadan doğrudan sodyum hipoklorit çözeltileri üretir; geleneksel gaz bazlı yöntemlere göre daha güvenli ve yüksek saflıkta ürün için verimlidir.[48]
Saflığı artırmak ve istenmeyen yan reaksiyonları (klorat oluşumu gibi) önlemek için modern elektrolitik sistemler sıklıkla membran hücre teknolojisi kullanır. Bu bölünmüş hücrelerde iyon-değişim membranları anot ve katot bölmelerini ayırır; anotta klor gazı, katotta sodyum hidroksit çözeltisi üretir ve sodyum iyonlarının seçici taşınması sağlanır. Ayrı ürünler karıştırılarak azaltılmış safsızlıkla sodyum hipoklorit çözeltileri (%0,5-1 mevcut klor) oluşur.[49] Bu konfigürasyon enerji verimliliği ve kararlı çamaşır suyu çözeltileri üretimiyle endüstriyel ortamlarda yaygın kullanılır.[50]
Yerinde üretim sistemleri bölünmemiş elektrolitik hücrelerin pratik uygulamasıdır; özellikle düşük konsantrasyon ihtiyaçlarında (tuzlu su klorinatörleriyle yüzme havuzu sanitasyonu gibi). Bu sistemler saline çözeltiyi (%0,3-0,5 NaCl) doğrudan su dolaşım döngüsünde elektrolizleyerek seyreltik sodyum hipoklorit çözeltileri (%0,5-1 mevcut klor) üretir; kimyasal depolama ve taşıma ihtiyacını ortadan kaldırır ve tutarlı dezenfeksiyon düzeyleri sağlar.[51] Bu kurulumlar genellikle düşük voltajlarda çalışır ve dayanıklılık/verimlilik için karışık metal oksit kaplı titanyum bazlı elektrotlar kullanır.[52]
Alternatif yol hipokloröz asit (HOCl) elektrolitik üretimi ardından sodyum hidroksitle nötralizasyondur. Hipokloröz asit tuzlu suyun asidik koşullarda (pH yaklaşık 6-7) kontrollü elektroliziyle üretilir; klor suyla reaksiyona girerek doğrudan HOCl verir ve sonraki NaOH eklemesi dengeyi kaydırır:
$$ \text{HOCl} + \text{NaOH} \rightarrow \text{NaOCl} + \text{H}_2\text{O} $$
Bu yöntem farmasötik veya elektronik temizlik gibi yüksek saflık uygulamalarında tercih edilir; ürün pH’sini hassas kontrol eder ve klorat gibi yan ürünleri en aza indirir.[53][54]
Gelişen elektrolitik teknikler sodyum hipoklorit üretiminde enerji kullanımı ve verimi daha da optimize etmeyi hedefler. Örneğin sıfır boşluklu elektroliz hücreleri elektrot aralığını en aza indirerek ohmik kayıpları azaltır; seyreltik tuzlu sulardan %90 üzeri akım verimliliğiyle etkin üretim sağlar.[47] Benzer biçimde bölünmemiş hücrelerde periyodik polarite değiştirme yöntemleri elektrot kirlenmesini önler ve hipoklorit oluşum hızlarını artırır; geleneksel kurulumlara göre %20 daha yüksek üretkenlik sağlar.[55] Bu yenilikler desantralize veya kaynak sınırlı uygulamalar (elektrik santrallerinde deniz suyu bazlı yerinde üretim gibi) için özellikle uygundur.[56]
Ticari Kullanım
Paketleme ve Saklama Gereklilikleri
Sodyum hipoklorit genellikle yüksek yoğunluklu polietilen (HDPE) şişe, varil veya tanklarda ya da polivinil klorür (PVC) kaplı kaplarda paketlenir; bu malzemeler aşınmaya dirençli ve bileşiğin özellikleriyle uyumludur (paslanmaz çelik, alüminyum veya karbon çelik gibi metaller oksijen gazı salarak reaksiyona girebilir).[57][2] Kaplar fotolizi önlemek için ışık geçirmez veya UV stabilize olmalıdır; dış mekan kullanımı için siyah veya opak beyaz HDPE tercih edilir.[57]
%10 konsantrasyon altı seyreltik çözeltiler (ticari uygulamalarda yaygın) için ayrışma gazlarından basınç salımı amacıyla havalandırmalı kaplar gereklidir; %16,5’e varan daha yüksek konsantrasyonlar benzer havalandırma ancak daha sıkı kontroller ister.[58] Sıcaklık 10-25°C arasında tutulmalıdır; ayrışma hızlarını en aza indirmek için ideal 20°C altı serin, iyi havalandırılmış, doğrudan güneş ışığı ve ısı kaynaklarından uzak alanlardır.[59][2]
Sodyum hipoklorit etiketlemesi UN 1791 sınıflandırmasına uyar; aşındırıcı sıvı (Sınıf 8) olarak oksitleyici ve tahriş edici özelliklerini belirten tehlike plakaları taşır; nakliye için DOT, iş yeri kapları için OSHA standartları içerir.[2] Etiketler “Hipoklorit çözeltileri” gibi uygun nakliye isimleri taşımalı ve asitler, amonyak, metallerle uyumsuzluk uyarısı içermelidir.
Uygun saklamada sodyum hipoklorit çözeltilerinin raf ömrü genellikle 3-6 aydır; konsantrasyon ve koşullara göre değişir; mevcut klor düzeylerinin periyodik testi etkinlik için zorunludur; bozulma kullanılabilir eşik altına düşürebilir.[59][28]
Dağıtım ve Düzenleyici Yönler
Sodyum hipoklorit farklı son kullanıcı ihtiyaçlarına göre çeşitli konsantrasyonlarda ticari olarak bulunur. Ev çamaşır suyu genellikle %3-6 sodyum hipoklorit içerir; ev temizlik ve dezenfeksiyona uygundur.[60] Endüstriyel sınıflar %10-15 sodyum hipoklorit aralığındadır; su arıtma ve imalat süreçlerinde kullanılır. %20’e varan ultra yüksek konsantrasyonlar özel endüstriyel uygulamalar için olup toplu sevkiyatlar genellikle büyük hacimli verimli taşıma için ISO tank konteynerleri (izotank) kullanır.[61][62]
Dağıtım öncelikle Olin Corporation ve Occidental Petroleum Corporation gibi büyük kimyasal tedarikçiler üzerinden gerçekleşir; toplu tanker, tote, varil ve küçük kaplarla küresel ağlar sürdürür. Tesislerde yerinde üretim taşıma ihtiyacını ve riskleri azaltır; özellikle su arıtma tesislerinde. Küresel üretim 2022 itibarıyla yaklaşık 3,7 milyon metrik ton olarak tahmin edilir; sektörler arası istikrarlı talebi yansıtır.[63]
Sodyum hipoklorit güvenli kullanım ve çevresel koruma için düzenleyici çerçevelere tabidir. Birleşik Devletler’de Çevre Koruma Ajansı (EPA) içme suyunda serbest klor için maksimum kalıntı dezenfektan düzeyi (MRDL) 4 mg/L olarak belirler; dezenfeksiyon etkinliği ile sağlık risklerini dengeler. Avrupa Birliği’nde REACH düzenlemesi altında tehlikeli madde olarak kayıtlıdır; üretici ve ithalatçılar için detaylı güvenlik verileri ve risk değerlendirmeleri gerektirir. Uluslararası taşıma IMDG Kodu’na uyar; UN 1791 (hipoklorit çözeltileri, Sınıf 8 aşındırıcı) sınıflandırır. Ana üreticiler Çin, Birleşik Devletler ve Hindistan’dır; %12,5 çözelti fiyatı 2025 sonu itibarıyla yaklaşık 0,40 USD/kg civarında dalgalanır ve klor hammaddesi maliyetlerinden etkilenir.[64][65][66][67][68]
Uygulamalar
Ağartma ve Temizlik
Sodyum hipoklorit tekstil işlemede ana ağartıcı ajandır; pamuk ve keten gibi liflerdeki doğal renklendiricilerin (flavonoid ve tanenler gibi) oksidatif yıkımını kolaylaştırır. Doğru kontrol edildiğinde lif yapısını önemli ölçüde zarar vermeden beyazlık sağlar. Endüstriyel ovma ve ağartmada genellikle 1-3 g/L mevcut klor içeren çözeltiler 40-60°C sıcaklık ve pH 9-11’de kullanılır; etkin renksizleştirme sağlar.[69][70]
Kağıt üretiminde sodyum hipoklorit elementsiz klor içermeyen (ECF) ağartma dizilerinde rol oynar; kappa sayısı (kalıntı ligninin oksidatif potansiyel göstergesi) azaltmada yardımcı olur. Kraft hamuru için tipik 20-30 kappa sayısına göre ayarlanan %0,5-2 aktif klor dozajları çok aşamalı süreçlerde yüksek parlaklık düzeylerine ulaşır; geleneksel klor gazı yöntemlerine göre çevresel etkileri en aza indirir.[71][72]
Ev temizliğinde sodyum hipoklorit %5-6 aktif bileşenli deterjan ve çamaşır suyu ürünlerinde (Clorox formülasyonları gibi) bulunur; non-iyonik sürfaktanlarla birleştirilerek yüzeylerdeki organik lekeleri (yiyecek proteinleri ve boyalar gibi) oksitleyip parçalar. Bu sürfaktanlar ıslatma ve penetrasyonu artırır; seyreltik çözeltilerde (genel kullanım için %0,5-1) hipokloritin lekelere daha etkin ulaşmasını sağlar.[73][74]
Sodyum hipokloritin ağartma mekanizması hipoklorit iyonunun (OCl–) kromoforlardaki konjuge çift bağlara elektrofilik eklenme veya koparma yoluyla saldırısıdır; renk soğurganlığından sorumlu moleküler grupları renksiz, konjuge olmayan yapılara dönüştürür. Reaksiyon koşulları (pH ve konsantrasyon gibi) aşırı oksidasyonu sınırlayacak biçimde optimize edildiğinde aşırı lif bozulması olmadan renksizleştirme gerçekleşir.[75][76]
Dezenfeksiyon ve Su Arıtma
Sodyum hipoklorit su arıtmada primer dezenfektandır; hipokloröz asit (HOCl) salarak mikroorganizmaları hücre bileşenlerini oksitleyerek inaktive eder. İçme suyu sistemlerinde klorlama için yaygın kullanılır; patojen kontrolü düzenleyici standartlarını karşılar ve güvenli içme suyu sağlar.[77] Süreç yeterli temas süresi ve konsantrasyonla Giardia lamblia kistleri gibi patojenlerde gereken log azaltımı sağlar.
İçme suyu klorlamasında etkinlik CT değeriyle kantitatifleştirilir; dezenfektan konsantrasyonu (C, mg/L) ile temas süresi (T, dakika) çarpımıdır ve Giardia’da %99,9 (3-log) inaktivasyon hedefler. ABD Çevre Koruma Ajansı (EPA) kılavuzlarına göre yaklaşık 60 mg-dak/L CT değeri optimal koşullarda (pH 7,0–7,5 ve 10–15°C sıcaklık) 0,5 mg/L serbest klor kalıntısıyla 120 dakikada elde edilebilir; protozoan kistlere karşı sağlam koruma sağlar.[78] Bu yaklaşım Yüzey Suyu Arıtma Kuralı’na uyumu sağlar; dezenfeksiyon etkinliği ile yan ürün oluşumunu dengeler.
Atık su arıtmada sodyum hipoklorit biyolojik arıtma sonrası sekonder dezenfektan olarak uygulanır; fekal koliform bakteriler ve diğer patojenleri kontrol ederek atık su deşarjı veya yeniden kullanım öncesi azaltır.[79] Dozajlar genellikle 1–5 mg/L aralığındadır; kalıntılar koliform düzeylerini düzenleyici sınırlar altına (<200 MPN/100 mL birçok deşarj izni için) indirir ve perdeli kanallarda veya reaktörlerde 15–30 dakika temas süresi sağlar.[80] Ayrıca kırılma noktası klorlaması daha yüksek dozajlar (amonyak-azot mg/L başına genellikle 8–10 mg/L) kullanır; amonyağı azot gazına oksitleyerek birleşik klor oluşumunu en aza indirir, genel dezenfeksiyonu artırır ve besin kirliliğini ele alır.[81]
Yüzme havuzu sanitasyonu sodyum hipokloriti mikrobiyal büyümeyi ve rekreasyonel su hastalıklarını önlemek için serbest klor kalıntılarını korumada kullanır.[82] Hastalık Kontrol ve Önleme Merkezleri (CDC) pH 7,2–7,8’de 1–3 ppm serbest klor korunmasını önerir; bakteriler ve organik madde gibi kirleticileri sürekli oksitler.[83] Yosun kontrolü veya ağır yüzücü yükü sonrası şok tedavide konsantrasyonlar geçici olarak 10–20 ppm’ye yükseltilir; hızlı oksidasyonla su berraklığını saatler içinde geri kazandırır.[84]
Sağlık bakım ortamlarında yüzey dezenfeksiyonu kritik olmayan yüzeyler (tezgah üstleri ve ekipman gibi) için seyreltik sodyum hipoklorit çözeltileri (%0,05–0,5, 500–5.000 ppm mevcut klor eşdeğeri) kullanır.[85] Bu konsantrasyonlar bakteriler ve virüslere etkilidir; HOCl mikrobiyal hücre duvarlarını penetre ederek protein ve nükleik asitleri bozar ve 1–10 dakika temas süresinde >%99,9 log azaltımı sağlar.[86] Hastane protokolleri kalıntı birikimini önlemek için taze çözeltilerle silmeyi vurgular; yüzeylere zarar vermeden etkinlik sağlar.[87]
Özel Endüstriyel ve Tıbbi Kullanımlar
Endodontide %1 ila 5,25 sodyum hipoklorit çözeltileri primer kök kanal irrigantı olarak hizmet eder; organik pulpa dokusunu etkili biçimde çözer ve hipokloröz asidin proteolitik etkisiyle antimikrobiyal dezenfeksiyon sağlar; amino asitleri nötralize eder ve doku ayrışmasını kolaylaştırır.[88][89][90] Bu uygulama uygun kullanımla dentin bütünlüğünü korurken biyofilmleri bozar ve nekrotik kalıntıları giderir.[91][92]
Yara bakımında seyreltik sodyum hipoklorit çözeltileri (Dakin çözeltisi gibi %0,025 ila 0,125) nekrotik dokuyu debride ederek iyileşmeyi teşvik eder ve canlı hücrelerden ayırır; kronik ülser ve bası yaralarında antibiyotiksiz enfeksiyon kontrolü yaklaşımı sunar.[89][93] Bu tamponlu formülasyon canlı dokuya sitotoksisiteyi en aza indirirken kalıntıları oksitleyerek bakteriyel yük ve kokuyu azaltır; antimikrobiyal ilaçlara bağımlılığı önler.[94][95]
Sinir ajanı nötralizasyonunda %0,5 ila 1 sodyum hipoklorit çözeltileri askeri dekontaminasyon kitlerinde kullanılır; VX gibi organofosfat ajanları kritik P-S bağlarını hidroliz ederek kimyasal oksidasyonla toksik olmayan hale getirir.[3][96] Bu çözeltiler cilt ve ekipmanda ajanları inaktive eder; kimyasal savaş senaryolarında hızlı saha müdahalesi sağlar.[97][98]
Endüstriyel uygulamalarda sodyum hipoklorit klorür-hipoklorit liç sistemlerinde oksitleyici olarak altın cevheri işlemede yardımcı olur; oksit cevherlerden metalik altını asidik koşullarda çözerek ekstraksiyonu artırır.[99][100] Baskılı devre kartı aşındırmada oksitleyici iş görür; hidroklorik asitle karışımlar bakır katmanlarını seçici gidererek iletken desenler oluşturur.[101][102] Ayrıca petrol rafinerilerinde koku kontrolü sağlar; hidrojen sülfür gibi sülfidleri daha az uçucu bileşiklere oksitleyerek atık su ve süreç akımlarında emisyonları azaltır.[103][104][105]
Güvenlik Hususları
Sağlık ve Maruziyet Riskleri
Sodyum hipoklorit çözeltileri genellikle 11 ila 13 pH ile yüksek alkali olup deri ve gözlerle temas halinde aşındırıcıdır; kimyasal yanık, kızarıklık, şişme ve kalıcı hasar (yara izi veya görme bozukluğu) yaratabilir; konsantrasyon ve maruziyet süresine bağlıdır.[106][2] Buhar veya sis inhalasyonu solunum yolunu tahriş eder; öksürük, boğaz rahatsızlığı, göğüs sıkışması ve ağır vakalarda pulmoner ödem yaratır; etkiler öncelikle klor gazı eşdeğerleri salımından kaynaklanır ve klor için hemen hayati tehlike veya sağlık için tehlikeli (IDLH) konsantrasyon 10 ppm’dir.[107][108]
Seyreltik %1-2 sodyum hipoklorit çözeltilerinin (ev çamaşır suyu gibi) yutulması akut gastrointestinal etkilere yol açar; bulantı, kusma, karın ağrısı ve yemek borusu/mide astarında aşındırıcı hasar; daha konsantre maruziyetlerde perforasyon veya kanama potansiyeli taşır.[109][110] Sıçanlarda %5 sodyum hipoklorit çözeltisi için oral LD50 yaklaşık 8,91 g/kg’dır; bu yolla orta akut toksisite gösterir.[111]
Mesleki ortamlarda tekrarlı inhalasyonla kronik sodyum hipoklorit maruziyeti solunumsal sensitizasyona yol açabilir; zamanla astım benzeri semptomlar veya tahriş edicilere artan duyarlılık şeklinde ortaya çıkar.[2] Uluslararası Kanser Araştırma Ajansı (IARC) hipoklorit tuzlarını (sodyum hipoklorit dahil) Grup 3 olarak sınıflandırır; insanlarda kanserojenite sınıflandırılamaz (deney hayvanları ve insanlarda yetersiz kanıt temelinde). Ayrıca sodyum hipoklorit çözeltilerinin saklama ve ayrışmasında oluşan klorat yan ürünleri kronik hayvan çalışmalarında tiroid bezi etkileri (folliküler hücre hipertrofisi gibi) ile ilişkilendirilir; tiroid hormonu düzeylerini potansiyel etkileyebilir.[112][113]
Mesleki riskleri azaltmak için İş Güvenliği ve Sağlık İdaresi (OSHA) sodyum hipokloritten ayrışmayla ortaya çıkabilen klor gazı için 1 ppm tavan izin verilen maruziyet sınırı (PEL) belirler; iş vardiyalarında herhangi anda bu düzey aşılmamalıdır.[114]
Kimyasal Reaktivite Tehlikeleri
Sodyum hipoklorit güçlü oksitleyici ajandır; uyumsuz maddelerle karıştırıldığında toksik gaz salımı, ısı üretimi veya patlama potansiyeliyle tehlikeli reaksiyonlar geçirir.[115] Bu reaksiyonlar saklama ve kullanımda sıkı ayırmayı zorunlu kılar; istenmeyen etkileşimleri önlemek amacıyla.[116]
Sodyum hipoklorit hidroklorik asit veya sirke gibi hafif asitlerle reaksiyona girerek klor gazı (Cl₂) salar; yoğun toksik bulutlar oluşturabilir ve yüksek konsantrasyonlarda ciddi solunumsal tahriş veya ölümcül olabilir.[115] Bu reaksiyon yüksek egzotermiktir ve seyreltik çözeltilerde bile hızlı gerçekleşebilir; temizlik veya endüstriyel ortamlarda kazara karışımın tehlikesini vurgular.[117]
Amonyak veya amonyak içeren bileşiklerle (amonyum hidroksit gibi) reaksiyon monokloramin (NH₂Cl) gibi kloramin üretir; toksik olup konsantre formlarda patlayıcıdır.[118] Benzer biçimde organik maddelerle etkileşimler adsorbe edilebilir organik halojenler (AOX) oluşturur; kanserojen klorlu bileşikler dahil ve tutuşma veya kalıcı toksisite potansiyeliyle tehlikeyi artırır.[106]
Sodyum hipoklorit indirgen ajanlarla (etanol gibi alkoller, eterler ve alüminyum tozu gibi metaller) şiddetli reaksiyon verir; kendiliğinden tutuşma veya patlayıcı ayrışmalara yol açabilir.[116] Yakıtlar veya diğer yanıcılarla karışım özellikle risklidir; bileşiğin oksitleyici doğası tutuşmayı veya yangın yayılımını teşvik edebilir.[117]
Güvenli saklama için sodyum hipoklorit asitler, amonyak, üre (kararsız azot klorürleri oluşturabilir) ve diğer uyumsuzlardan ayrı tutulmalıdır; yanlış karışım gıda işleme tesisinde 2018 sülfürik asit ve sodyum hipoklorit hatlarının çapraz bağlantısı nedeniyle klor gazı salımına yol açmıştır.[119][116]
Kullanım ve Acil Durum Protokolleri
Sodyum hipokloritin güvenli kullanımı maruziyet risklerini en aza indirmek için uygun kişisel koruyucu ekipman (PPE) gerektirir; özellikle %1 üzeri konsantrasyonlar için. Önerilen PPE nitril, neopren veya bütil kauçuk gibi kimyasala dirençli eldivenler; laboratuvar önlüğü veya geçirmez önlük gibi koruyucu giysi; göz koruması için gözlük veya yüz siperi ve buhar/sis varlığında asit gazı kartuşlu NIOSH onaylı solunum cihazları içerir.[2][120] Havadan klor düzeylerini 1 ppm altında tutmak için yeterli havalandırma zorunludur; ayrışma tahriş edici bu gazı salabilir.[114][2]
Dökülme durumunda alanı tahliye edin ve müdahale edenler tam PPE (solunum cihazları dahil) giysin. Küçük dökülmelerde hipokloriti sodyum bisülfit veya sodyum tiyosülfatla nötralize ederek zararsız ürünlere dönüştürün; ardından vermikulit veya kum gibi inert malzemelerle emdirin; yakında asit varsa doğrudan su seyreltmesinden kaçının (egzotermik reaksiyonlarla klor gazı salabilir).[2][1] Nötralize materyali yerel düzenlemelere göre uygun bertaraf edin ve alanı iyice havalandırın. Büyük dökülmelerde sıvıyı yayılmayı önlemek için çevreleyin ve çevresel makamlara danışın.[120]
İlk yardım protokolleri hemen dekontaminasyonu vurgular. Göz maruziyetinde göz kapaklarını açık tutarak en az 15-20 dakika ılık suyla yıkayın ve tıbbi değerlendirme alın; deri temasındaysa kirlenmiş giysileri çıkarın ve 15-20 dakika suyla durulayın, tahriş devam ederse tıbbi yardım alın.[120][121] İnhalasyon vakalarında kişiyi temiz havaya çıkarın; solunum zorluğunda oksijen verin ve gecikmiş pulmoner etkiler için izleyin; profesyonel tıbbi bakım önerilir. Yutma durumunda zehir kontrolü yönlendirmedikçe kusma indüklemeyin; bilinçli ve uyanıksa ağzı suyla çalkalayın, süt veya su verin ve hemen tıbbi yardım alın; özellikle 50 mL üzeri yutulmada ciddi aşındırıcı hasar oluşabilir.[121][122] Her zaman zehir kontrol merkezini (1-800-222-1222) arayın.[121]
Sodyum hipoklorit yanıcı değildir ancak güçlü oksitleyicidir; yakındaki materyallerin yanmasını artırabilir ve yangınlarda toksik klor gazı salarak ayrışabilir; asitlerle şiddetli reaksiyonlar gibi reaktivite risklerini kısaca içerebilir. İtfaiyeciler çevre yangınlarda kuru kimyasal, karbon dioksit, köpük veya su spreyi kullanmalı; maruz kapları su akımlarıyla soğutarak basınç birikimi ve patlamayı önlemelidir.[2][120] Müdahale edenler aşındırıcı buhar riski nedeniyle kendinden yeterli solunum cihazı ve tam koruyucu giysi giymelidir.[2]
Çevresel Etki
Ekolojik Etkiler ve Kalıcılık
Akuatik ortamlara salınan sodyum hipoklorit hızlı hidrolize uğrar; sodyum iyonları ve hipoklorit iyonu (OCl–) ayrışır ve su pH’sine göre hipokloröz asitle (HOCl) dengelenir.[123] Bu tür öncelikle orantısızlaşmayla klorür iyonları (Cl–) ve oksijen gazı (O₂) üretir; süreç güneş ışığı ve organik madde gibi çevresel faktörlerle hızlanır.[124] Doğal sularda hipokloritin yarı ömrü genellikle kısadır (dakikalar ila saatler); örneğin pH 8’de UV fotolizi yaklaşık 12 dakika yarı ömür verir; çözünmüş organiklerle reaksiyon ve deniz suyunda yüksek pH kalıcılığı 1 saatin altına indirir.[125]
Oksidatif özellikleri nedeniyle sodyum hipoklorit akuatik organizmalara yüksek akut toksisite gösterir; özellikle düşük konsantrasyonlarda. Balıklarda 96 saat LC50 0,05 ila 0,07 mg/L aralığındadır; gökkuşağı alabalığı (Oncorhynchus mykiss) çalışmalarında solungaç fonksiyonu ve osmoregülasyon bozulur.[65] Daphnia magna gibi omurgasızlarda immobilizasyon EC50 0,141 mg/L’dir (48 saat); hücresel membran ve enzimlere oksidatif hasarla üreme ve gelişim bozuklukları gibi subletal etkiler görülür. Bu toksisiteler öncelikle reaktif HOCl formuna atfedilir; biyolojik dokulara penetre ederek protein oksidasyonu ve lipid peroksidasyonu yaratır.[65]
Sodyum hipokloritin kendisi biyoakümülasyonu ihmal edilebilir düzeydedir; hızla inorganik klorür iyonlarına ayrışır ve bunlar çevresel düzeylerde yaygın/zararsız olup biyokonsantrasyon faktörü 1 civarındadır.[126] Ancak ayrışma veya yan reaksiyonlarda oluşan klorat (ClO₃–) gibi dezenfeksiyon yan ürünleri sediment ve toprakta daha uzun kalır; toprak tipi, nem ve mikrobiyal aktiviteye göre 0,5 ila 5 yıl yarı ömürlerle toprak organizmalarında kronik maruziyet riskleri yaratabilir.[127]
Sodyum hipoklorit ayrışması oksijen salar; düşük akışlı veya durgun sularda çözünmüş oksijen (DO) düzeylerini yükselterek süpersatürasyon ve balık/omurgasızlarda gaz kabarcığı hastalığı yaratabilir.[128] Bu yerel DO dinamik değişikliği hipoksiye eğilimli ekosistemlerde stresi artırabilir; ancak bileşiğin geçiciliği genel ötrofikasyon risklerini azaltır. Atık su arıtma gibi uygulamalarda kalıntı hipoklorit alt akış ekolojik bozulmaları önlemek için söndürülmelidir.[129]
Azaltma ve Düzenleyici Önlemler
Sodyum hipoklorit çevresel salımlarını azaltmak için uygun bertaraf pratikleri zorunludur; akuatik ekosistemlere zararı önlemek için seyreltme ve nötralizasyon odaklanır. Kullanılmış çözeltiler mevcut klor 0,05 mg/L altına seyreltilerek kanalizasyona deşarj edilmelidir; yerel atık su sınırlarına uyum sağlar ve kalıntı hipoklorit sodyum bisülfit veya sodyum tiyosülfat gibi ajanlarla zararsız klorüre dönüştürülür.[130][131] Konsantre atıklar için asit gazı scrubberlı tesislerde yakma önerilir; bileşiği yok eder ve hidrojen klorür gibi emisyonları yakalar; uygulanabilir yerlerde tehlikeli atık olarak işlenir.[2]
Kullanımda salım risklerini azaltma stratejileri süreç yeniliklerini vurgular. Tuzlu su elektroliziyle yerinde sodyum hipoklorit üretimi toplu kimyasal taşımasını en aza indirir; dökülme ve ilgili çevresel kirlenme potansiyelini azaltır.[132][52] Yeşil kimya uygulamalarında ozon veya ultraviyole dezenfeksiyon gibi alternatifler klor bazlı yan ürünleri önlemek için giderek benimsenir; özellikle su arıtma ve endüstriyel temizlikte hipokloritin suda kalıcılığı maruziyeti uzatabilir.[4]
Uluslararası düzenlemeler su kalitesini korumak için sodyum hipoklorit deşarjlarını sıkı denetler. 1994 AB Tehlikeli Maddeler Direktifi’nden türetilen ve AB Su Çerçeve Direktifi altında ulusal uygulanan çevresel kalite standartları bazı üye devletlerde tatlı suda uzun vadeli eşik olarak toplam mevcut kloru 2 µg/L ile sınırlar; 2007 önerisi (2025 itibarıyla AB genelinde benimsenmemiş) tahmini etki olmayan konsantrasyona göre serbest mevcut kloru 0,04 µg/L’ye sıkılaştırmayı içerir.[133] Birleşik Devletler’de Temiz Su Yasası Ulusal Kirletici Deşarj Bertaraf Sistemi (NPDES) izinleri atık su deşarjlarında toplam kalıntı klor için effluent sınırları belirler; genellikle günlük maksimum 10–20 µg/L ve su kalite standartlarını karşılamak için saha spesifik ayarlamalar içerir.[134]
Kağıt endüstrisinde sürdürülebilirlik çabaları 1990’lardan beri sodyum hipokloritle ilişkili emisyonları önemli ölçüde azaltmıştır. Tamamen klorsuz (TCF) ağartma süreçlerine geçiş (oksijen, peroksit ve ozon kullanımıyla hipoklorit yerine) birçok tesiste adsorbe edilebilir organik halojen (AOX) emisyonlarını önemli ölçüde düşürmüştür; düzenleyici baskılar ve teknolojik ilerlemelerle tetiklenmiştir.[135][136] 2022 itibarıyla AB Yeşil Mutabakat girişimleri endüstriyel effluentlerde kalıcı kirleticileri en aza indirmek için bu alternatifleri daha da teşvik eder.[137]
Referanslar
- https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Sodium-Hypochlorite
- https://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/1707.pdf
- https://chemm.hhs.gov/countermeasure_sodium-hypochlorite.htm
- https://www.epa.gov/system/files/documents/2023-03/Sodium%2BHypochlorite%2BSupply%2BChain%2BProfile.pdf
- https://www.ksre.k-state.edu/foodsafety/produce/guidance/docs/basicchlorination.pdf
- https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/4503
- https://www.cdc.gov/mmwr/preview/mmwrhtml/00015111.htm
- https://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK506911/
- https://ehs.stanford.edu/reference/sodium-hypochlorite-bleach
- https://www.chemistryviews.org/200th-anniversary-death-of-claude-louis-berthollet/
- https://www.researchgate.net/publication/236233777_Bleaching_-_From_Antiquity_to_Chlorine
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC9632745/
- https://www.eurochlor.org/wp-content/uploads/2021/04/08-Safe-Water.pdf
- https://www.chlorineinstitute.org/history
- https://cavemanchemistry.com/oldcave/projects/chloralkali/
- https://www.thecloroxcompany.com/company/our-story/timeline/
- https://getdakins.com/the-historical-use-of-sodium-hypochlorite/
- https://files.engineering.com/download.aspx?folder=1c61bdeb-9cc0-4b94-9ffb-cdebce0842d4&file=bleach.pdf
- https://cen.acs.org/articles/87/i6/Inherently-Safer-Water-Purification.html
- https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Sodium-hypochlorite
- https://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB1705333.htm
- https://alliancechemical.com/products/sodium-hypochlorite-12-5
- https://www.atsdr.cdc.gov/ToxProfiles/tp172-c4.pdf
- http://www.hydroinstruments.com/files/Basic%20Chemistry%20of%20Chlorination.pdf
- https://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB8922249.htm
- https://powellsolutions.com/wp-content/uploads/2020/08/ES-1715-SHS-06082020_Sodium_Hypo_Handbook.pdf
- https://www.forceflowscales.com/downloads/chemical-safety/hypochlorite/Hypo_Handbook_Oxy_Chem.pdf
- https://www.solenis.com/en/resources/blog/the-stability-of-chlorine-bleach-solutions/
- https://files.dep.state.pa.us/water/bpnpsm/WastewaterOperations_Assistance/WastewaterOperatorResources/CourseMaterials/RespCWProf_7122/Resources/Chlorine/Pamphlet096Edition3April2006FinalWebsite.pdf
- https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.est.8b07225
- https://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:765822/FULLTEXT01.pdf
- https://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/sodiumhypochlorite.shtm
- http://www.stolaf.edu/depts/chemistry/courses/toolkits/126/hw/table-Eo.pdf
- https://patents.google.com/patent/US3996259A/en
- https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/chem.202403045
- https://applied.dysona.org/data/pdf/Response-surface-modeling-of-sodium-hypochlorite-based-manganese-oxidation-in-drinking-water.pdf
- https://www.researchgate.net/publication/239221506_Characterization_and_oxidation_of_chromiumIII_by_sodium_hypochlorite_in_alkaline_solutions
- https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsomega.0c03178
- https://www.kbcc.cuny.edu/academicdepartments/physci/documents/chm1112/Bleach.pdf
- https://www.echemi.com/cms/1994629.html
- https://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK402265/
- https://jmscience.com/blogs/applications/determination-of-sodium-chloride-in-sodium-hypochlorite-autotitrator-com-a19
- https://www.kbcc.cuny.edu/academicdepartments/physci/documents/chemistry/Chem11_Lab5_BleachTitration_V4_03-04-2022.pdf
- https://powellsolutions.com/wp-content/uploads/2021/07/810-General-Info-Handbook.pdf
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC10694178/
- https://waterlinetechnologies.com/content/Olin/Olin_NaClO_Handbook.pdf
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC9230961/
- https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/17099298/
- https://downloads.regulations.gov/EPA-HQ-OPPT-2021-0057-0539/content.pdf
- https://ui.adsabs.harvard.edu/abs/1999Desal.126…77B/abstract
- https://actat.wvu.edu/files/d/cce829b4-7247-48f6-aaab-753feaa24c2d/onsite-generation-of-disinfectants.pdf
- https://www.denora.com/Blog/Generating-sodium-hypochlorite-and-chlorine-gas-with-on-site-electrochlorination.html
- https://digitalcommons.library.umaine.edu/cgi/viewcontent.cgi?article=4818&context=etd
- https://www.ams.usda.gov/sites/default/files/media/Hypochlorous%2520Acid%2520Petition.pdf
- https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ie503084m
- https://www.academia.edu/3062995/On_site_Electrochemical_Production_of_Sodium_Hypochlorite_Disinfectant_for_a_Power_Plant_utilizing_Seawater
- https://www.ntotank.com/blog/proper-sodium-hypochlorite-storage-in-polyethylene-tanks
- https://www.ercoworldwide.com/wp-content/uploads/MSDS-Sodium-Hypochlorite-Solution-Rev-3.pdf
- https://elchemy.com/blogs/chemical-market/handling-and-storage-guidelines-for-industrial-uses-of-sodium-hypochlorite
- https://alliancechemical.com/blogs/articles/the-top-applications-of-sodium-hypochlorite-12-5-in-everyday-industries
- https://www.vizagchemical.com/product/sodium-hypo-chlorite-20
- https://tictrucks.en.made-in-china.com/product/vXemqodUMbrS/China-Sodium-Hypochlorite-Transport-ISO-Tank-Containers-20FT-21Ton-Bleach-Tanks-NaOCL-Tanks-Javel-Water-Tank-Steel-Lined-LDPE-.html
- https://www.chemanalyst.com/industry-report/sodium-hypochlorite-market-642
- https://www.epa.gov/sites/default/files/2020-06/documents/dbpr_plain_english_guide_final_508.pdf
- https://echa.europa.eu/registration-dossier/-/registered-dossier/15516/6/1
- https://www.chemos.de/import/data/msds/GB_en/7681-52-9-A0005510-GB-en.pdf
- https://businessanalytiq.com/procurementanalytics/index/sodium-hypochlorite-price-index/
- https://www.procurementresource.com/resource-center/sodium-hypochlorite-price-trends
- https://link.springer.com/article/10.1007/s00170-025-16185-4
- https://taylorandfrancis.com/knowledge/Engineering_and_technology/Industrial_engineering_%2526_manufacturing/Bleached/
- https://www.fpl.fs.usda.gov/documnts/pdf1992/minor92b.pdf
- https://repository.gatech.edu/server/api/core/bitstreams/1c25a335-a4ad-463a-8cc3-9642a0eac6d6/content
- https://www.cleaninginstitute.org/sites/default/files/research-pdfs/Sodium_Hypochlorite.pdf
- https://www.clorox.com/learn/what-surfactant-to-use-with-hypochlorite-bleach/
- https://www.chm.bris.ac.uk/motm/bleach/bleachh.htm
- https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/bleaching-agent
- https://www.epa.gov/ground-water-and-drinking-water/national-primary-drinking-water-regulations
- https://www.epa.gov/system/files/documents/2022-02/disprof_bench_3rules_final_508.pdf
- https://www.epa.gov/sites/default/files/2021-05/documents/effectiveness_of_disinfectant_residuals_final_-_3-7-07.pdf
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405844022024501
- https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/breakpoint-chlorination
- https://www.cdc.gov/healthy-swimming/toolkit/operating-public-pools-hot-tubs-and-splash-pads.html
- https://www.cdc.gov/healthy-swimming/about/home-pool-and-hot-tub-water-treatment-and-testing.html
- https://www.cdc.gov/model-aquatic-health-code/media/pdfs/fecal-incident-response-guidelines.pdf
- https://www.cdc.gov/infection-control/hcp/disinfection-sterilization/chemical-disinfectants.html
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC7315945/
- https://www.joghr.org/article/84488-hocl-vs-ocl-clarification-on-chlorine-based-disinfectants-used-within-clinical-settings
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020653920349960
- https://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK507916/
- http://www.scielo.org.za/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0011-85162023001000006
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC9545283/
- https://www.aae.org/specialty/update-on-irrigation-disinfection/
- https://emedicine.medscape.com/article/1895071-overview
- https://getdakins.com/using-dakins/
- https://www.woundsource.com/blog/non-cytotoxic-wound-cleansers-what-should-i-use
- https://nap.nationalacademies.org/read/5274/chapter/10
- https://www.emdocs.net/toxcard-nerve-agents/
- https://hal.science/hal-01459421v1/document
- https://www.911metallurgist.com/blog/hypochlorite-leaching-gold-ore/
- https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S030175160600192X
- https://www.allpcb.com/multilayer_pcb_manufacturing.html
- https://www.linkedin.com/pulse/what-chemical-used-manufacturing-pcb-artist3d-se2sc
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1350417719303141
- https://www.concawe.eu/wp-content/uploads/Rpt_20-1.pdf
- https://www.machengineering.com/wet-scrubber-systems/odor-control/
- https://oars.northeastern.edu/home/labsafety/bleach-sodium-hypochlorite-safety-factsheet/
- https://wwwn.cdc.gov/tsp/ToxFAQs/ToxFAQsDetails.aspx?faqid=928&toxid=192
- https://www.cdc.gov/niosh/idlh/7782505.html
- https://medlineplus.gov/ency/article/002488.htm
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC9058106/
- https://cameochemicals.noaa.gov/chris/SHC.pdf
- https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/11421493/
- https://nepis.epa.gov/Exe/ZyPURL.cgi?Dockey=P1008Z8J.TXT
- https://www.osha.gov/chemicaldata/650
- https://ehs.stanford.edu/wp-content/uploads/Bleach-and-incompatible-FactSheet-LSP-20-116.pdf
- https://researchsafety.northwestern.edu/docs/chemical-incompatibility-with-bleach-print-2019.pdf
- https://wp.stolaf.edu/chemical-hygiene/chlorine-bleach-safety-incompatible-chemicals/
- https://www.acs.org/content/dam/acsorg/about/governance/committees/chemicalsafety/safetypractices/clip-sodium-hypochlorite-solution.pdf
- https://www.csb.gov/csb-releases-final-report-into-chemical-release-at-mgpi-industries-report-emphasizes-key-safety-lessons-to-prevent-future-inadvertent-mixing-incidents/
- https://www.fishersci.com/content/dam/fishersci/en_US/documents/programs/education/regulatory-documents/sds/chemicals/chemicals-s/S25552.pdf
- https://www.mountsinai.org/health-library/poison/sodium-hypochlorite-poisoning
- https://www.sigmaaldrich.com/US/en/sds/sigald/425044
- https://www.ams.usda.gov/sites/default/files/media/Hypochlorous%20Acid%20TR%2008%2013%2015.pdf
- https://www.epa.gov/sites/default/files/2015-10/documents/chlorine-gas-red-facts.pdf
- https://awwa.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/j.1551-8833.1997.tb08214.x
- https://echa.europa.eu/registration-dossier/-/registered-dossier/15516/6/4/4
- https://www.ams.usda.gov/sites/default/files/media/SodiumChlorateTAP1100.pdf
- https://www.wef.org/globalassets/assets-wef/direct-download-library/public/operator-essentials/wet—operator-essentials—sodium-hypochlorite—march11.pdf
- https://www.greenfacts.org/en/chlorine-sodium-hypochlorite/index.htm
- https://medsolut.com/en/blog/sodium-hypochlorite-and-chlorine-use-storage-disposal/
- https://jcesom.marshall.edu/media/63248/marshall-university-bleach-policy.pdf
- https://cleanwater1.com/on-site-hypochlorite-generation
- https://www.wfduk.org/sites/default/files/Media/chlorine.pdf
- https://www.waterboards.ca.gov/water_issues/programs/state_implementation_policy/docs/chlorine_policy_dfrt_063006_trkchgs.pdf
- https://www.nber.org/system/files/working_papers/w13439/w13439.pdf
- https://www.aymachinery.com/news/development-of-pulp-bleaching-processing-technology.html
- https://environment.ec.europa.eu/topics/water/water-framework-directive_en