Kireç Taşı
Kireç taşı, jeolojik olarak en az yüzde 50 oranında karbonat mineralleri içermesiyle tanımlanan, sıklıkla değişen miktarlarda dolomit (kalsiyum magnezyum karbonat, CaMg(CO₃)₂) içeren ve temel olarak kalsit (kalsiyum karbonat, CaCO₃) mineralinden oluşan bir tortul kayaçtır.[1] Tipik olarak milyonlarca yıl boyunca ılık, sığ deniz ortamlarında kabuklar, mercanlar ve diğer deniz organizmaları gibi kalsiyum karbonat tortularının birikmesi ve sıkışmasıyla oluşur.[2] Bu tortular, deniz suyundan çökelme ve diyajenez gibi süreçlerle taşlaşır; bazı kireç taşları ise magnezyum iyonlarının kristal yapısındaki kalsiyumun yerini almasıyla dolomitleşmeye uğrar.[2]
Kireç taşı, mikrofosiller açısından zengin yumuşak, tebeşirimsi çeşitlerden, kuvars veya kil gibi ikincil mineralleri içerebilen yoğun, kristal formlara kadar geniş bir doku ve bileşim yelpazesi sergiler.[3] Yaygın türleri arasında küresel kalsit tanelerinden (oolitler) oluşan oolitik kireç taşı, kabuk parçalarından yapılmış kokina (sedef taşı) ve mineral kaynaklarından çökelen traverten bulunur.[1] Isı ve basınç altında kireç taşı, karbonat bileşimini korurken yapısını değiştirerek mermere dönüşebilir (başkalaşım).[3] Rengi genellikle beyaz ve griden sarı veya kahverengiye kadar değişir, bu durum safsızlıklardan etkilenir ve karbonat içeriği nedeniyle seyreltik asitte kolayca köpürür.[3]
En bol bulunan tortul kayaçlardan biri olan kireç taşı; beton ve yollar için agrega, Portland çimentosu üretiminde temel bir bileşen ve tarım, su arıtma ve imalatta kullanılan kireç için bir kaynak olarak inşaat ve endüstride hayati bir rol oynar.[1] 2023 yılı itibarıyla kireç taşı ve dolomit, Amerika Birleşik Devletleri’ndeki kırma taş üretiminin yaklaşık yüzde 69’unu oluşturmakta olup, yıllık üretim 1,5 milyar metrik tonu aşmakta ve değeri 24 milyar dolardan fazladır.[4] Boyutlu taş çeşitleri, cepheler ve heykeller gibi mimari uygulamalar için değerlidir; ancak gözeneklilikleri, asit yağmuru veya nemden kaynaklanan lekelenme ve erozyon gibi ayrışma sorunlarına yol açabilir.[3] Jeolojik olarak, binlerce yıldan 350 milyon yıla kadar değişen yaşlardaki geniş kireç taşı yatakları, kıtanın büyük bir kısmının temelini oluşturur ve karstik topografya ve akiferler gibi özellikler aracılığıyla manzaraları etkiler.[1]
Tanım ve Bileşim
Temel Tanım
Kireç taşı, temel olarak kalsit (kalsiyum karbonat, CaCO₃) mineralinden oluşan, sıklıkla değişen miktarlarda dolomit (kalsiyum magnezyum karbonat, CaMg(CO₃)₂) içeren ve jeolojik olarak en az yüzde 50 oranında karbonat mineralleri içermesiyle tanımlanan bir tortul kayaçtır; ancak belirli biyojenik tortularda aragonit de bulunabilir.[1][5] Bu bileşim, onu mineral yapısında kalsiyumun yanı sıra önemli miktarda magnezyum (CaMg(CO₃)₂) içeren dolomit gibi diğer karbonat kayaçlarından ayırır.[6]
“Limestone” (Kireç taşı) terimi, harçta kullanılan yapışkan bir madde veya kireç anlamına gelen “lim” ile taş anlamına gelen “stan” kelimelerinin birleşiminden oluşan Eski İngilizce “limstan” kelimesinden türetilmiştir.[7]
Kireç taşı, her kıtada bulunan ve jeolojik tarihin büyük bir bölümünde oluşan, Dünya üzerindeki en yaygın tortul kayaçlar arasında yer alır.[1]
Mineral ve Kimyasal Bileşim
Kireç taşı, ağırlıklı olarak, CaCO₃ kimyasal formülüne sahip kalsiyum karbonatın kristal formu olan kalsit mineralinden oluşur.[1] Bazı durumlarda, aynı formülü paylaşan ancak kristal yapısı farklı olan kalsiyum karbonatın bir başka polimorfu olan aragoniti de içerebilir.[8] Kuvars, feldispat ve kil mineralleri dahil olmak üzere ikincil mineraller, genellikle kayacın bileşiminin küçük bir kısmını oluşturan safsızlıklar olarak ortaya çıkar.[9]
Kireç taşının saflığı önemli ölçüde değişir; yüksek saflıktaki çeşitler ağırlıkça %95’ten fazla CaCO₃ içerirken, daha düşük dereceli türler daha yüksek seviyelerde kirletici maddeler içerir.[10] Yaygın safsızlıklar arasında silika (SiO₂), alümina (Al₂O₃), hematit ve manyetit gibi demir oksitler ve kayacın kimyasal reaktivitesini ve endüstriyel uygunluğunu topluca etkileyen organik madde izleri bulunur.[11] Örneğin, yüksek silika ve alümina içeriği, kireç üretiminde kullanılan kalsinasyon işlemlerinin verimliliğini düşürebilir.[12]
Ek olarak, kireç taşındaki karbon (δ¹³C) ve oksijen (δ¹⁸O) kararlı izotop bileşimi, paleoiklimin yeniden yapılandırılması için değerli veriler sağlar; çökelme sırasındaki sıcaklık ve atmosferik CO₂ seviyeleri gibi eski çevresel koşulları yansıtır.[13] Bu izotoplar kalsit kafesinde korunur ve geçmiş okyanus ve kara iklimlerini anlamak için kütle spektrometrisi ile analiz edilir.[14]
Fiziksel Özellikler
Doku ve Tane Yapısı
Kireç taşının dokusu, temel olarak, mikroskobikten el örneğine kadar görünümünü kontrol eden bileşen tanelerinin ve matriksin boyutu, şekli, boylanması ve düzenlenmesi ile belirlenir. Bu dokusal unsurlar, temel olarak allokemlerden (taşınmış taneler) ve daha ince bir karbonat çamuru veya çimentosu matriksinden oluşan karbonat tortularını oluşturan çökelme ve erken diyajenetik süreçlerden kaynaklanır.[15] Allokemler birkaç temel türü içerir: deniz organizmalarının kabuk parçaları gibi iskelet malzemesi kalıntıları olan biyoklastlar; çalkantılı sığ sularda bir çekirdek etrafında kalsitin eşmerkezli katmanlar halinde birikmesiyle oluşan küçük küresel taneler (tipik olarak 2 mm’den küçük) olan ooidler; genellikle omurgasızların dışkı peletlerinden türetilen ve boyutları siltten kuma kadar değişen mikrokristalin kalsit parçacıkları olan peloidler; ve aynı çökelme havzası içindeki kısmen taşlaşmış karbonat tortusunun aşınmış parçaları olan intraklastlar.[16][15] Bu taneler bolluk açısından değişir ve kaya hacminin %10’undan azından %50’sinden fazlasına kadarını oluşturarak genel dokuyu etkileyebilir.[17]
Kireç taşı dokularındaki matriks, allokemler arasındaki boşlukları dolduran ve kayacın kompaktlığını belirleyen mikrit veya sparit tarafından domine edilir. Mikrit, mat, homojen bir görünüm veren ve tipik olarak ince parçacıkların süspansiyondan çöktüğü düşük enerjili ortamlarda çökelmeyi gösteren ince taneli, mikrokristalin kalsit çamurunu (4 mikrometreden küçük kristallere sahip) ifade eder.[15] Buna karşılık sparit, mikritin yeniden kristalleşmesiyle veya boşlukları dolduran çimento olarak oluşan daha kaba, eş boyutlu kalsit kristallerinden (genellikle 10-100 mikrometre veya daha büyük) oluşur ve ince kesit mikroskopisi altında görülebilen daha net, granüler bir dokuyla sonuçlanır.[16] Allokemlerin ve matriksin göreceli oranları, tanelerin çamurlu bir matrikste gevşek bir şekilde paketlendiği veya minimum çamurla sıkıca kilitlendiği yapılar gibi farklı dokular oluşturur.[18]
Doku, kireç taşının bir rezervuar kayaç veya akifer olarak davranışı için kritik olan gözenekliliğini ve geçirgenliğini önemli ölçüde etkiler. Çok az veya hiç mikritik çamur içermeyen ve iyi bağlantılı taneler arası gözeneklere sahip, tane destekli yapılarla karakterize edilen tanetaşları (grainstone), allokemler arasındaki açık boşluklar nedeniyle yüksek gözeneklilik (genellikle %10-30) ve geçirgenlik sergiler.[19] Tersine, çamurtaşları (mudstone), yoğun bir mikrit matriks içine gömülü %10’dan az tane ile çamur desteklidir, bu da düşük gözenekliliğe (genellikle %10’un altında) ve ince matriksin sıvı akışını engellemesi nedeniyle çok düşük geçirgenliğe yol açar.[19] Ara dokular arasında, tanelerin hacmin %10-50’sini oluşturduğu ve gözenek boşluklarında kısmen çamurla desteklendiği, orta derecede gözeneklilik ve geçirgenlik sağlayan istiftaşları (packstone); ve baskın bir mikrit matrikste yüzen %10’dan az tane içeren, sıvı hareketini istiftaşlarından daha fazla kısıtlayan ancak bir miktar bağlantıya izin veren vaktaşları (wackestone) bulunur.[20] Bu varyasyonlar, tane-matriks etkileşimlerinin kayacın hidrolojik özelliklerini nasıl yönettiğini vurgular.[15]
Renk, Görünüm ve Diğer Özellikler
Kireç taşı, safsızlık içermeyen formunda saf beyazdan; daha sıcak tonlar için demir oksitler ve daha koyu tonlar için organik maddeler gibi safsızlıkların varlığı nedeniyle gri, sarı, kahverengi veya siyah tonlarına kadar geniş bir renk yelpazesi sergiler.[21][22] Bu renk varyasyonları sadece jeolojik tanımlamaya yardımcı olmakla kalmaz, aynı zamanda kayacın çökelme ortamını ve oluşum sonrası değişimlerini de yansıtır.
Görünüm açısından, kireç taşı genellikle mostralarda yapısal bütünlük sağlayan masif, kalın tabakalar halinde oluşur veya korunmuş kabukların, mercanların veya diğer biyojenik kalıntıların gözle görülür şekilde gömülü olduğu, tortul kökenlerini vurgulayan fosilli katmanlar sergileyebilir.[23] Daha sonraki mineralizasyonun sonucu olan kristal damarlar, bu tabakaları keserek kayacın yüzeyine dokulu, bazen parıltılı bir nitelik katabilir.[24]
Temel fiziksel özellikler arasında 3 ila 4 arasındaki Mohs sertliği yer alır; bu da onu nispeten yumuşak ve bir bıçakla kolayca çizilebilir ancak bir bakır paraya karşı dirençli kılar.[2] Özgül ağırlığı tipik olarak 2,7 ile 2,8 arasındadır ve baskın mineral olan kalsit (2,71) veya dolomit (2,86) içeriğinden etkilenir.[2] Ayırt edici bir tanısal özellik, seyreltik hidroklorik asitteki (HCl) çözünürlüğüdür; burada kalsiyum karbonat (CaCO₃) reaksiyona girerek karbondioksit gazı üretir ve bu da karbonat bileşimini doğrulayan şiddetli bir efervesans (köpürme) ile sonuçlanır.[15][2]
İnce kesitlerde polarize ışık altında, kireç taşı içindeki kalsit kristalleri güçlü çift kırılma sergiler; bu, ışığın farklı hızlara sahip iki ışına bölünmesine neden olan ve düşükten yükseğe değişen derecelerde girişim renkleri üreterek petrografik analize yardımcı olan bir çift kırılma özelliğidir.[25] Bu optik davranış, kalsitin tek eksenli kristal yapısının karakteristiğidir ve kireç taşının tortul kayaçların mikroskobik çalışmalarındaki faydasını vurgular.[26]
Sınıflandırma Sistemleri
Folk Sınıflandırması
Robert L. Folk tarafından 1959’da geliştirilen kireç taşları için Folk sınıflandırma sistemi, karbonat kayaçlarını temel olarak allokimyasal bileşenlerin (taşınmış taneler veya allokemler) ve ortokimyasal bileşenlerin (yerinde çökelmiş çamur veya sparit çimento gibi) göreceli oranlarına göre kategorize eden petrografik bir şemadır.[27] Bu sistem, ince kesit analizi yoluyla çökelme ve diyajenetik tarihi vurgular ve kireç taşlarını mikrit baskın (mikrokristalin kireç çamuru matriksi) veya sparit baskın (gözenekleri dolduran sparit kalsit çimentosu) olarak ayırır.[28] Dokusal desteğe odaklanan sistemlerin aksine Folk’un yaklaşımı, biyojenik ve çevresel etkileri yansıtmak için matriks kimyasının yanı sıra tane türlerine ve bolluğuna öncelik verir.[17]
Belirli sınıflandırmalar için kayacın %10’undan fazlasını oluşturması gereken allokemler; iskelet taneleri (fosil parçaları veya kabuklar gibi organizmalardan türetilen) ve iskelet dışı taneler (ooidler, peletler ve intraklastlar dahil) olarak ikiye ayrılır.[27] Ortokemler; genellikle yarı saydam ve grimsi kahverengi görünen ince taneli (<4 μm) mikrokristalin kalsit çamuru olan mikriti ve çökelme sonrası kristalleşmeyi gösteren daha kaba, berrak kalsit çimentosu olan spariti içerir.[29] Temel kategoriler şunları kapsar: biyojenik baskınlığa sahip yüksek enerjili çökelme ortamlarını gösteren, sparit çimento ile bağlanmış %50’den fazla iskelet allokemi içeren biyosparit; benzer ancak pelet tanecikleri içeren biyopelsparit; ve %10’dan az allokem içeren, düşük enerjili, çamur birikimli ortamları temsil eden saf bir çamurtaşı olan mikrit.[17] Diğer örnekler arasında oosparit (sparitli ooid açısından zengin) ve pelmikrit (mikrit matrikste pelet açısından zengin) bulunur.[28]
Bu sınıflandırma, deniz organizmalarından gelen iskelet parçaları gibi allokem türlerini belirterek birçok kireç taşının biyojenik kökenini vurgular ve çimentolanma sırasında mikritin yerini sparitin alması gibi diyajenetik değişimleri ortaya çıkarır.[29] Folk, 1962’de bunu, düşük enerjili mikritlerden yüksek enerjili yuvarlak biyosparitlere kadar sekiz enerji tabanlı alt türe ayıran spektral bir alt bölümlemeyle geliştirerek, nicel destek oranlarına güvenmeden çökelme dinamiklerini yorumlamak için faydasını artırdı.[30]
Dunham Sınıflandırması
Robert J. Dunham tarafından 1962’de tanıtılan karbonat kayaçları için Dunham sınıflandırma sistemi, çökelme dokusunu ve yapısını, özellikle çamur ve tanelerin göreceli oranlarını ve kaya yapısını destekleyen mekanizmaları vurgular.[28] Bu yaklaşım, kireç taşlarını birincil desteğin matriks (çamur) veya taneler tarafından sağlanıp sağlanmadığına bağlı olarak çamur destekli ve tane destekli kategorilere ayırır ve türleri ayırt etmek için %10’luk bir tane eşiği kullanır. Çamur destekli kayaçlar; baskın bir mikritik matriks içinde %10’dan az tane içermesiyle tanımlanan çamurtaşını (mudstone) ve %10’dan fazla tane içeren ancak çamurla desteklenmeye devam eden, düşük enerjili çökelme ortamlarını gösteren vaktaşını (wackestone) içerir.[17] Buna karşılık tane destekli dokular; tanelerin %10’u aştığı ve bir miktar çamur içinde karşılıklı destek sağladığı istiftaşını (packstone) ve minimum çamur içeren, daha yüksek enerjili ortamlardan tane paketlenmesi veya hizalanması kanıtı gösteren %10’dan fazla taneyle karakterize edilen tanetaşını (grainstone) kapsar.[31]
Dunham sistemindeki kilit bir kategori, çamur veya gevşek tane desteğine dayanmadan genellikle resifler gibi sert yapılar oluşturan, organizmalar tarafından organik bağlanmanın dokuya hakim olduğu kayaçlar için ayrılan bağlamtaştır (boundstone).[28] Embry ve Klovan tarafından 1971’de yapılan sonraki iyileştirmeler, bağlamtaşları için alt türler getirdi: mercanlar gibi organizmaların kendi kendini destekleyen bir iskelet çerçevesi oluşturduğu çatıtaşı (framestone); algler veya bryozonlar gibi organizmaların tortuyu tuzağa düşürmek ve biriktirmek için perde görevi gördüğü perdetah (bafflestone); ve kabuk bağlayan organizmaların gevşek parçacıkları birbirine çimentoladığı bindstone.[17] Bu ayrımlar, resif komplekslerinde özellikle belirgin olan framestone ve bafflestone ile yatağı stabilize etmede biyolojik aktivitenin rolünü vurgular.[31]
Dunham sınıflandırmasının kriterleri, genellikle ince kesit petrografisi ile değerlendirilen gözlemlenebilir tane-çamur oranlarına ve belirli tane bileşimlerine odaklanmadan orijinal çökelme enerjisini ve diyajenetik tarihi yansıtan baskın destek mekanizmasına dayanır.[28] Bu, Folk sınıflandırmasının allokemler ve matrikse yaptığı vurguyla kısaca tezat oluşturur. Rezervuar jeolojisinde Dunham sistemi, dokuları potansiyel boşluk alanlarına bağlayarak gözeneklilik tahminine yardımcı olur: grainstone’lar (tanetaşları) genellikle zayıf çamur içeriği ve erken çimentolanma direnci nedeniyle %20-30’a varan taneler arası gözeneklilik sergilerken, mudstone’lar (çamurtaşları) matriks tıkanmasından kaynaklanan %5-10 civarında daha düşük birincil gözeneklilik göstererek hidrokarbon arama modellerini bilgilendirir.[32]
Oluşum Süreçleri
Biyolojik ve Organik Oluşum
Biyolojik kireç taşı, diğer adıyla biyojenik kireç taşı, öncelikle kalsiyum karbonat yapıları salgılayan deniz organizmalarının iskelet kalıntılarının birikmesiyle oluşur. Bu organizmalar arasında, esas olarak kalsit veya aragonitten oluşan kabukları ve testleri ölümden sonra deniz tabanına çöken ve zamanla kalın tortular oluşturmak üzere biriken mercanlar, foraminiferler, yumuşakçalar, bryozonlar ve çeşitli algler bulunur.[33] Foraminiferler ve yumuşakçalar önemli biyojenik taneler sağlar; foraminifer testleri genellikle mikritik kireç taşlarını oluştururken, yumuşakça kabukları daha kaba çeşitlerde daha büyük parçalar sağlar.[33] Kırmızı algler gibi kireçli algler ve mercanlar, resiflerde enkaz haline gelerek tortuyu biyojenik malzemeyle daha da zenginleştiren çerçeve yapılar oluşturur.
Biyojenik kireç taşının belirli türleri, farklı organik katkıları vurgular. İnce taneli bir çeşit olan tebeşir, kalıntıları Kretase oluşumlarında dünya çapında görüldüğü gibi derin deniz ortamlarında geniş, beyaz tortular oluşturan tek hücreli planktonik algler olan kokolitoforların mikroskobik kalsit plakalarından (kokolitler) kaynaklanır.[34] Buna karşılık kokina (sedef taşı), yumuşakçaların ve diğer omurgasızların gevşek bir şekilde çimentolanmış kabuk parçalarından oluşur ve tipik olarak dalga hareketinin enkazı ayıkladığı ve biriktirdiği plajlar veya lagünler gibi yüksek enerjili sığ deniz ortamlarında birikir.[35] Bu biyojenik süreçler, ılık, sığ suların yüksek biyolojik üretkenliği ve hızlı birikim oranlarını desteklediği tropikal ila subtropikal denizlerde baskındır.[36]
Modern analoglar, mikrobiyal biyofilmlerin alglerden ve foraminiferlerden gelen iskelet döküntülerinin yanı sıra karbonat tanesi oluşumunun erken aşamalarını etkilediği Bahama Banks’taki ooid sığlıkları gibi bu eski süreçlere dair içgörüler sağlar. Bahama Banks üzerindeki mikrobiyal aktivite, tanelerin kaplanmasına ve tortuların stabilize edilmesine yardımcı olarak tarih öncesi platformlarda kireç taşının biyojenik başlangıcını taklit eder.[37] Bu ortamlar, siyanobakterilerden ve diğer mikroplardan gelen organik maddenin, kireç taşının öncülerini oluşturmak için iskelet birikimleriyle nasıl etkileşime girdiğini gösterir.
Biyojenik kireç taşları, hassas kalıntıları çevreleyen ince taneli matriksleri nedeniyle fosil korunmasında ve stratigrafik kayıtlarda çok önemli bir rol oynar. Tebeşirdeki kokolitoforlardan gelen kireçli nannofosiller, okyanus havzaları boyunca jeolojik zamanın hassas bir şekilde ilişkilendirilmesini sağlayan yüksek çözünürlüklü biyostratigrafik belirteçler sağlar.[38] Benzer şekilde, biyojenik kireç taşlarındaki foraminifer toplulukları, eski deniz ekosistemlerinin ve deniz seviyesi değişikliklerinin kanıtlarını koruyarak tarihleme ve paleoçevre rekonstrüksiyonu için indeks fosiller olarak hizmet eder.[33] Bu tortular böylece biyoçeşitliliği ve iklimsel sinyalleri arşivlerken, minimum erken diyajenetik bozulma uzun vadeli fosil bütünlüğünü artırır.[39]
Kimyasal ve İnorganik Oluşum
Kireç taşının kimyasal ve inorganik oluşumu, kalsiyum karbonatın (CaCO₃) biyolojik aracılık olmadan doğrudan aşırı doymuş sulu çözeltilerden çökeldiği abiyotik süreçler yoluyla gerçekleşir. Deniz ortamlarında bu durum tipik olarak, buharlaşmanın veya karbondioksit gazı çıkışının CaCO₃ doygunluk indeksini artırdığı, kalsit veya aragonit kristallerinin çekirdeklenmesine ve büyümesine yol açtığı ılık, sığ deniz sularında meydana gelir. Deniz suyundaki sülfat ve magnezyum iyonları genellikle kalsit çökelmesini engelleyerek, mikritik çamura dönüşen ince iğneler halindeki aragonit oluşumunu destekler.[40]
Kurak veya yarı kurak ortamlardaki buharlaşma süreçleri, göllerde, lagünlerde veya kısıtlı havzalarda çözünmüş iyonları konsantre ederek inorganik kireç taşı birikimini daha da teşvik eder. Su buharlaştıkça, aşırı doygunluk aragonit veya kalsitin doğrudan çökelmesini sağlayarak minimum kırıntılı girdi ile yoğun mikritik kireç taşlarını oluşturur. Bu tortular genellikle epizodik buharlaşma döngülerini yansıtan lamine yapılar sergiler ve eski peritidal ortamlarda yaygındır.[40]
Ooidler gibi inorganik taneler, çalkantılı, aşırı doymuş sularda tekrarlanan çökelme yoluyla kireç taşı oluşumuna katkıda bulunur. Ooidler, gelgit kanalları veya sığlıklar gibi yüksek enerjili ortamlarda bir kuvars tanesi veya kabuk parçası gibi bir çekirdek etrafında eşmerkezli CaCO₃ (tipik olarak aragonit) katmanlarının birikmesiyle gelişir. Çalkantı, çökelmeyi önlerken kademeli kaplamaya izin verir ve taşlaştığında tropikal ila subtropikal karbonat platformlarında yaygın olan oolitik kireç taşlarını oluşturan 0,1-2 mm çapında küresel tanelerle sonuçlanır.[41][40]
İnorganik kireç taşının dikkate değer örnekleri arasında kaplıcalardan ve tatlı su sistemlerinden gelen traverten ve tüf tortuları bulunur. Traverten, yüksek sıcaklıklar ve CO₂ gazı çıkışı nedeniyle aşırı doymuş jeotermal sulardan hızlı CaCO₃ çökelmesi yoluyla oluşur ve kaynak bacaları çevresinde teraslı veya bantlı yapılar oluşturur. Tüf de benzer şekilde, akan sudan kaynaklanan CO₂ kaybının kristalleşmeyi tetiklediği ortam sıcaklığındaki tatlı su ortamlarında, genellikle akarsular veya şelaleler boyunca çökelir. Sarkıtlar ve dikitler gibi mağara speleotemleri, buharlaşmanın ve mağara havasındaki CO₂ gazı çıkışının tavanlarda ve zeminlerde çökelmeyi tetiklediği, CaCO₃ yüklü yeraltı suyunun inorganik damlamasıyla başlar.[42][43][44]
Diyajenez ve Litifikasyon
Diyajenez, tortu birikiminden sonra meydana gelen fiziksel, kimyasal ve biyolojik değişimleri kapsar ve litifikasyon yoluyla gevşek karbonat tortularını konsolide kireç taşına dönüştürür. Bu süreç çökelmeden hemen sonra başlar ve gömülme sırasında devam eder; gözenekliliği azaltan ve kayaç bütünlüğünü artıran bir dizi aşamayı içerir. Temel olarak kalsit veya aragonitten oluşan kireç taşlarında diyajenez; artan örtü yükü basıncı, sıvı etkileşimleri ve sıcaklık gradyanları tarafından yönlendirilir ve sonuçta dayanıklı bir tortul kayaç ortaya çıkar.[45]
Kompaksiyon (sıkışma), tortu tanelerinin üzerindeki malzemenin ağırlığı altında yeniden paketlendiği, suyu dışarı attığı ve ince taneli kireç çamurlarında taneler arası gözenek boşluğunu %40’a kadar azalttığı litifikasyonun ilk mekanik aşamasını temsil eder. Bu fiziksel süreç, sığ yeraltında, tipik olarak gömülmenin ilk birkaç yüz metresinde baskındır ve sünek deformasyonun önemli bir kırılma olmaksızın meydana geldiği kötü boylanmış veya kilce zengin karbonatlarda en etkilidir. Gömülme derinliği 1-2 km’nin üzerine çıktıkça, basınç çözünmesi sıkışmayı tamamlar; diferansiyel stres altındaki tane temas noktalarını seçici olarak çözerek kayacı daha da yoğunlaştırır ve çözünme düzlemleri boyunca killer gibi çözünmeyen kalıntıları konsantre eder.[45][46]
Çimentolanma, taneleri bağlamak ve boşlukları doldurmak için gözenek sıvılarından minerallerin çökelmesini içerir ve böylece çerçeveyi stabilize eder; bu süreç sıkışmayı takip eder veya onunla örtüşür. Kireç taşlarında bu durum genellikle, tortu içinden göç eden aşırı doymuş kaynaklı sıvılardan beslenen, taneler üzerinde sintaksiyal büyümeler oluşturan veya gözenekleri tıkayan kaba, eş boyutlu bir kalsit çimentosu olan sparit olarak kendini gösterir. Erken çimentolanma, sığ derinliklerdeki (<100 m) denizel veya meteorik freatik zonlarda meydana gelirken, daha derin gömülme, evrimleşmiş formasyon sularından poikilotopik kalsit sparitini teşvik ederek birincil gözenekliliği %10’un altındaki seviyelere önemli ölçüde düşürür. Daha sıcak sıcaklıkların çökelme kinetiğini hızlandırmasıyla birlikte sıvı kimyası ve akış hızları gibi çevresel kontroller çimento tipini ve dağılımını belirler.[45][47]
Hacim değişikliği olmayan dokusal bir dönüşüm olan neomorfizm; aragonit gibi kararsız minerallerin kararlı düşük magnezyumlu kalsite yeniden kristalleşmesini, genel kaya hacmini korurken kristal boyutunu ve dokusunu değiştirmesini içerir. Bu süreç, polimorfik faz değişimi (inversiyon) ve daha küçük kristallerin arayüz kontrollü çözünme-yeniden çökelme yoluyla kademeli olarak daha büyük kristallerle değiştirildiği aggrading (büyüme) neomorfizmini kapsar; bu durum genellikle eski kireç taşlarında orijinal tanelerin hayalet ana hatları olarak belirgindir. Tipik olarak, yeniden düzenleme için iyon sağlayan sıvı göçü ile kolaylaştırılan orta dereceli gömülme (1-3 km) ve yüksek sıcaklıklar (50-100°C) sırasında ortaya çıkar ve birincil çökelme dokularını yok edebilir.[45][48]
Dolomitleşme, kalsit veya aragoniti magnezyumca zenginleştirilmiş sıvılar yoluyla dolomite (CaMg(CO₃)₂) dönüştürür; bu, mineralojiyi değiştiren ve reaksiyon stokiyometrisine bağlı olarak gözenekliliği koruyabilen veya artırabilen kimyasal olarak yoğun bir aşamadır. Yaygın mekanizmalar arasında sığ yeraltı ortamlarında aşırı tuzlu suların sızıntı-reflüsü veya 50°C’nin üzerindeki sıcaklıkların dolomit çekirdeklenmesine yönelik kinetik engelleri aştığı 2 km’yi aşan derinliklerde bitişik şeyllerden gömülme kaynaklı sıvı atılımı yer alır. Genellikle sıkışma veya tektonik pompalama ile yönlendirilen sıvı göçü gerekli Mg²⁺’yi sağlar; deniz suyu ve meteorik su arasındaki karışım zonları da platform kenarlarında yer değiştirmeyi teşvik eder; bu süreç dolomitin daha yoğun yapısı nedeniyle hacmi yaklaşık %12-13 oranında azaltır.[49][45]
Çimentolanmanın tersine çözünme, karbonat minerallerini doymamış sıvılar yoluyla uzaklaştırarak rezervuar kireç taşlarında geçirgenliği artırabilen kalıp boşluklar veya vuglar gibi ikincil gözeneklilik yaratır. Stres kaynaklı bir varyant olan basınç çözünmesi, daha derin gömülme (>1 km) ve daha sıcak koşullar (60-150°C) sırasında yoğunlaşır ve kayadan %30-50’ye varan kütle kaybını kaydeden yoğunlaşmış çözünmeyen malzeme içeren düzensiz, dikiş benzeri yüzeyler olan stilolitler boyunca yoğunlaşır. Bu özellikler maksimum sıkıştırma gerilimine dik olarak oluşur, aralıkları ve genlikleri paleogömülme derinliklerini (örneğin bazı havzalarda 150-750 m) gösterir ve yönelim ve dolguya bağlı olarak perde veya kanal görevi görerek sıvı akışını etkiler. Genel olarak, diyajenetik ilerleme, gözeneklilik yıkımı ve oluşumu arasındaki dengeyi belirleyen sıvı göç yollarının yanı sıra basınç ve sıcaklığı artıran gömülme derinliği ile modüle edilir.[50][45]
Bulunuş ve Dağılım
Küresel Jeolojik Bulunuş
Kireç taşı, Yer kabuğundaki tüm tortul kayaçların yaklaşık %10-15’ini oluşturur ve bu da onu küresel olarak en bol bulunan kayaç türlerinden biri yapar.[51][52] Bu yaygınlık, geniş zaman dilimlerinde çeşitli deniz ortamlarında oluşumunu yansıtır. Önemli örnekler arasında, Geç Kretase döneminde mikroskobik deniz organizmalarından oluşan ince taneli, biyojenik bir kireç taşı olan tebeşirden oluşan Birleşik Krallık’taki Dover’ın Beyaz Kayalıkları bulunur.[53] Diğer belirgin oluşumlar, Arap Yarımadası’ndaki geniş karbonat platformları ve batı Kanada’nın Devoniyen yaşlı kayalarında korunan masif resif kompleksleri gibi kıtalara yayılmıştır.[1]
Kireç taşı yatakları, öncelikle ılık, berrak suların biyojenik birikimi desteklediği kıta sahanlıkları ve platform karbonatları dahil olmak üzere sığ deniz ortamlarıyla ilişkili jeolojik ortamlarda meydana gelir.[54] Raf tortuları, kalsiyum karbonatın düşük enerjili lagünlerde ve resiflerde çökeldiği veya iskelet döküntülerinden biriktiği modern Bahama Banks analoğu gibi pasif kıta kenarları boyunca oluşur.[55] Daha derin su ortamları, karbonat telafi derinliğinin üzerindeki açık okyanus havzalarında planktonik kalıntılardan yavaşça çöken tebeşir oluşumlarına katkıda bulunanlar gibi derin deniz çamurlarını içerir.[1] Bu ortamlar yaygındır ve kireç taşı katmanları genellikle her kıtadaki stratigrafik dizilerde ardalanmalı olarak bulunur.[1]
Stratigrafik olarak kireç taşı, Arkeen Eon’undan Senozoyik’e kadar milyarlarca yıl boyunca belgelenmiştir ve yüksek deniz seviyeleri ile biyotik çeşitliliğin ortasında yaygın sığ şelf çökelimi nedeniyle Ordovisyen Dönemi’nde bollukta önemli zirveler görülmüştür.[56] Kretase Dönemi, Avrupa ve Kuzey Amerika’nın büyük bir bölümünü kaplayan epikontinental denizlerde oluşan geniş tebeşir ve pelajik kireç taşlarıyla karakterize edilen bir diğer zirveyi temsil eder.[1] Bu zamansal dağılımlar, sığ deniz habitatlarını genişleten küresel tektonik konfigürasyonlarla uyumludur.[57]
Küresel kireç taşı rezervleri çok geniştir ve ekonomik açıdan uygundur; en büyük konsantrasyonlar Amerika Birleşik Devletleri’nde, özellikle kalın dizilerin büyük taş ocağı operasyonlarını desteklediği Indiana ve Teksas’tadır.[58] Avrupa’da, Birleşik Krallık’ta Jura kireç taşları ve Almanya’da Karbonifer katmanları dahil olmak üzere önemli yataklar bulunur.[1] Asya, endüstriyel kullanımlar için her yıl milyarlarca metrik ton çıkarılan Çin’de en önemli rezervlere ev sahipliği yaparak dünyanın önde gelen üreticisi konumunu desteklemektedir.[59] Genel olarak kaynaklar jeolojik açıdan boldur ve dünya genelinde kararlı kratonlar ve ön ülke havzalarında dağılmıştır.[60]
Canlı Organizmalar ve Çevre ile İlişki
Kireç taşı, modern deniz ekosistemlerinin kritik bir bileşenini oluşturur; özellikle sert mercanların kireç taşı iskeletleri oluşturmak için deniz suyundan kalsiyum çıkardığı, çeşitli deniz yaşamını destekleyen geniş yapılar yarattığı mercan resiflerinde. Avustralya kıyılarında 2.300 kilometreden fazla uzanan dünyanın en büyük mercan resifi sistemi olan Büyük Set Resifi, kıyı bölgelerini erozyondan koruyan çimentolanmış mercan iskeletleri ve diğer karbonat malzemelerinden oluşan kireç taşı platformlarıyla bu süreci örneklendirir.[61][62] Ayrıca, siyanobakterilerin baskın olduğu alg matları, Basra Körfezi’nin Khor al Bazam bölgesi gibi sığ lagünlerde gelişir ve burada kalsiyum karbonat çökeltiği lamine yapılar oluşturarak aşırı tuzlu ortamlarda supratidal kireç taşı tortularına katkıda bulunur.[63] Temel olarak mavi-yeşil alglerden ve ilişkili mikroplardan oluşan bu matlar, eski resif oluşturma süreçlerini yansıtan mikrobiyal ekosistemler yaratır.[64]
Fosil kayıtlarında kireç taşı, müsilaj salgılayan ve mikrokristalin kalsitin çökelmesini kolaylaştıran siyanobakteriler tarafından oluşturulan ve birçok eski deniz karbonat yatağının büyük kısmını oluşturan mikritik çamur tepecikleri dahil olmak üzere eski biyotik ilişkilerin kanıtlarını korur.[65] Tortuyu hapseden ve kalsiyum karbonatı çökeltiği siyanobakteriler tarafından inşa edilen katmanlı kireç taşı yapıları olan stromatolitlerden oluşan organik resifler, 3,5 milyar yıldan daha eskiye dayanan ve Prekambriyen ve erken Paleozoyik deniz ortamlarına hakim olan Dünya üzerindeki en eski resif sistemlerinden bazılarını temsil eder.[66][67] Genellikle mikritik kireç taşlarında bulunan bu fosilleşmiş mikrobiyal matlar, erken biyomineralizasyonda prokaryotik yaşamın rolünü vurgular.[68]
Kireç taşı çökelimi, öncelikle 20°C’nin üzerindeki sıcaklıkların ve berrak, güneşli suların karbonat üreten organizmaların büyümesini desteklediği kıta sahanlıkları ve platformlar gibi ılık, sığ deniz ortamları olmak üzere belirli çevresel koşullara güçlü bir şekilde bağlıdır.[69] Bu ortamlar, yaklaşık 8,1–8,3 pH değerine sahip aşırı doymuş deniz suyu ve açık resiflerdeki normal denizden (yaklaşık 35 ppt) kısıtlı lagünlerdeki aşırı tuzluya kadar değişen tuzluluk seviyeleri içerir; bu da kalsiyum karbonatın çökelmesini ve mikrobiyal toplulukların dağılımını kontrol eder.[70][71] Bu tür göstergeler, kireç taşı oluşumunun okyanusun sınırlı bir bölümünü kapsayan, öncelikle tropikal ila subtropikal, düşük enlemli koşullarda gerçekleştiğini ortaya koymaktadır.[72]
Kireç taşı karstları, özellikle Güneydoğu Asya’da biyolojik çeşitlilik sıcak noktaları olarak hizmet eder; burada kalsiyumca zengin, ince topraklardaki edafik izolasyon, çatlaklarda ve uçurum yüzlerinde gelişen endemik orkide, eğrelti otu ve çalı türleri dahil olmak üzere kalsikol (kireç seven) koşullara adapte olmuş benzersiz bir florayı teşvik eder.[73] Bu habitatlar ayrıca, daha geniş iklimsel streslerden sığınak sağlayan karstın mikro habitatları tarafından yönlendirilen yüksek endemizm oranlarına sahip mağara omurgasızları ve kara salyangozları gibi özelleşmiş faunayı da destekler.[74][75] Küresel olarak, bu tür karst ekosistemleri, küçük kara alanlarına kıyasla orantısız düzeyde tür çeşitliliği barındırır ve izole biyolojik toplulukları sürdürmede kireç taşının rolünün altını çizer.[76]
Jeolojik ve Peyzaj Özellikleri
Karstik Peyzajlar ve Erozyon
Karstik peyzajlar, kireç taşı gibi çözünebilir karbonat kayaçlarının hafif asidik su tarafından kimyasal olarak çözünmesiyle gelişir ve düzensiz arazi ve negatif rölyef özellikleriyle karakterize edilen belirgin bir topografya yaratır. Karstlaşma olarak bilinen bu süreç, yağmur suyunun atmosferik ve topraktan türetilen karbondioksiti (CO₂) emerek karbonik asit (H₂CO₃) oluşturmasıyla meydana gelir; bu asit kireç taşındaki kalsiyum karbonatla (CaCO₃) reaksiyona girerek çözünür kalsiyum bikarbonat (Ca(HCO₃)₂) üretir ve kaya malzemesini çözelti halinde etkili bir şekilde uzaklaştırır. Reaksiyon şu şekilde ifade edilebilir:
$$CaCO_3 + H_2CO_3 \rightarrow Ca(HCO_3)_2$$
Bu çözünme, ana kayadaki önceden var olan çatlakları, eklemleri ve tabakalanma düzlemlerini tercihen kullanarak bunları kademeli olarak genişletir ve jeolojik zaman ölçeklerinde manzarayı şekillendirir. Kireç taşının, doğal koşullar altında tipik olarak litre başına yaklaşık 0,1 ila 1 gram olan zayıf asitlerdeki nispeten yüksek çözünürlüğü bu erozyonu kolaylaştırır, ancak oranlar yerel hidrolojiye ve kaya saflığına bağlıdır.
Karstik peyzajların yüzey özellikleri arasında; üzerindeki toprağın ve kayanın çözünme ile genişlemiş boşluklara çökmesiyle veya yüzey malzemesinin kademeli olarak uzaklaştırılmasıyla oluşan kapalı, huni şeklindeki çöküntüler olan dolinler (sinkholes); genellikle birkaç kilometreye yayılan ve tarihsel olarak tarım için kullanılan geniş düz tabanlı çöküntüler olan polye’ler; ve yeraltı drenajının yakalanması sonucu oluşan akarsusuz kesikler olan kuru vadiler bulunur. Önemli örnekler arasında, erozyonun tropikal bir karstik platodan 30 metreye kadar yükselen kireç taşı kulelerini oyduğu Çin’deki Yunnan Taş Ormanı ve engebeli arazinin ortasında Planina Polje gibi geniş polye’lere ve çok sayıda kuru vadiye sahip Slovenya’daki Dinar Karst bölgesi yer alır.
Karst sistemlerindeki kimyasal ayrışma oranı iklimden etkilenir; nemli subtropikal ve tropikal ortamlarda bol yağış ve CO₂ çözünürlüğünü ve reaksiyon kinetiğini artıran yüksek sıcaklıklar nedeniyle daha yüksek çözünme meydana gelir; bu oranlar kurak bölgelerdeki yılda 0,05 milimetreden daha azına kıyasla bu tür ortamlarda yılda 0,1 ila 0,5 milimetreye ulaşabilir. Bitki örtüsü, kök solunumu ve ayrışma yoluyla toprak CO₂ konsantrasyonlarını artırarak kilit bir rol oynar, bu da potansiyel olarak yerel asiditeyi iki katına çıkarır ve erozyonu hızlandırır; örneğin tropikal karstlardaki yoğun orman örtüsü, seyrek kurak çalılıklara göre daha hızlı kule oluşumunu teşvik eder.
Karst evrimi, suyun nispeten düz yatan kireç taşındaki birincil eklemlere sızdığı ve bunları genişlettiği, çıplak kaldırımlara ve sığ çöküntülere yol açan bir çatlaklaşma aşamasından ilerler. Zamanla, yoğunlaşmış çözünme, genişlemiş boşluklardan oluşan birbirine bağlı ağlar oluşturarak dolin çoğalmasına ve vadi kesilmesine neden olur. Olgun aşamalarda, özellikle nemli iklimlerde, seçici erozyon, dikey çözünme gradyanlarına uzun süre maruz kaldıktan sonra çevredeki ovalardan keskin bir şekilde yükselen kulelerin görüldüğü fenglin (kule karstı) peyzajlarında olduğu gibi dirençli artık tepeleri veya kuleleri izole eder.
Mağaralar, Resifler ve Diğer Oluşumlar
Kireç taşı mağaraları, karbondioksit yüklü hafif asidik yağmur suyunun kireç taşındaki çözünür kalsiyum karbonatı eklemler ve tabakalanma düzlemleri boyunca çözerek zamanla geniş geçitlere dönüşen boşluklar oluşturduğu speleojenez adı verilen bir süreçle oluşur.[77] ABD’nin Kentucky eyaletindeki Mammoth Mağarası sistemindekiler gibi birçok durumda bu çözünme, yaklaşık 330 milyon yıl önce eski sığ deniz ortamlarında biriken St. Louis, St. Genevieve ve Girkin formasyonları gibi Mississippian yaşlı kireç taşlarında meydana gelir.[78] Mammoth Mağarası, koruyucu bir şeyl örtü kayası altında yeraltı suyu akışıyla gelişen 400 milden fazla keşfedilmiş geçitle bunu örneklendirir ve kalın kireç taşı dizilerinde kararlı karst gelişimini vurgular.[78]
Bu mağaraların içinde, speleotemler olarak bilinen ikincil tortular, mağara havasında karbondioksit kaybettikten sonra aşırı doymuş hale gelen damlayan sudan kalsiyum karbonatın (CaCO₃) çökelmesiyle oluşur. Sarkıtlar tavanlardan aşağı doğru buz sarkıtı benzeri yapılar olarak büyürken, dikitler damlaların sıçradığı yerden yükselir ve genellikle sütunlar halinde birleşir; bu damlataşı özelliklerinin önemli bir boyuta ulaşması binlerce yıl alabilir.[79] Mammoth Mağarası’nda, vadöz zonlarda devam eden CaCO₃ birikimini gösteren sarkıtlar, dikitler ve duvarları kaplayan akmataşı tabakalarından oluşan karmaşık bir dizi olan Frozen Niagara oluşumu, dikkate değer örneklerdendir.[79]
Kireç taşı resifleri bir diğer belirgin oluşumu temsil eder; eski örnekler inşa edicileri ve yapıları bakımından modern olanlardan farklıdır. Batı Avustralya’daki Canning Havzası boyunca uzanan 350 km’lik geniş kuşak gibi Devoniyen bariyer resifleri, Givetian’dan Frasnian aşamalarına kadar öncelikle stromatoporoidler, algler ve mercanlar tarafından inşa edilmiş, resif arkası lagünleri ve dik resif önü yamaçları ile sığ platformlarda dalga dirençli kenarlar oluşturmuştur.[80] Modern mercan-alg resiflerinin aksine, bu eski sistemler genellikle gözenekliliği azaltan güçlü erken denizaltı çimentolanması özelliğine sahipti ve bu da bugün masif kireç taşı sıralarına yol açtı. Daha eski resif benzeri yapılar arasında, transgresif dönemlerde derin rampa ortamlarında (150-300 m) gelişen, krinoidler ve bryozonlar gibi seyrek biyotaya sahip peloidal çamur matrikslerinin hakim olduğu ve daha biyolojik çeşitliliğe sahip bindstone platformlarına dönüşen İrlanda Alt Karbonifer (Mississippian) kireç taşlarındaki Waulsortian tipi gibi çamur tepecikleri bulunur.[81]
Diğer kireç taşı oluşumları arasında, uzun süreli yüzey çözünmesi ve mekanik erozyonla şekillenen kaldırımlar ve boğazlar yer alır. Kireç taşı kaldırımları, buzullar tarafından aşındırılan, grykes (6 m derinliğe kadar çatlaklar) ile ayrılmış clints (bloklar) ile sonuçlanan ve clints üzerinde duran yağmur suyunun kimyasal aşındırmasıyla oluşan sığ, düz tabanlı çöküntüler olan çözüm tavalarını içeren açıkta, yatay tabakalı Karbonifer kireç taşından oluşur.[82] İngiltere’nin Mendip Tepeleri’ndeki Cheddar Boğazı gibi boğazlar, 1,2 milyon yıl boyunca Karbonifer Kireç Taşını oyan periglasiyal erime suyu taşkınlarından kaynaklanır; dikey uçurumlar kırık desenlerini takip eder ve alttaki mağaraları açığa çıkarır.[83]
Bu oluşumların tarihlendirilmesi, paleoçevresel içgörüler sağlar; eski deniz seviyelerini, iklimleri ve ekosistemleri ortaya çıkarır; örneğin, speleotemlerdeki ve resiflerdeki karbonatların U-Pb izotop analizi, sığ denizden karstik koşullara geçişleri gösteren speleojenez olaylarını (örneğin Pleistosen örneklerinde 0,248 Ma) ve resif büyümesini (örneğin Miyosen mercanlarında 5,52 Ma) tarihler.[84] Mammoth Mağarası’nın kireç taşlarında, stratigrafik ilişkiler ve fosil içeriği, ılık, sığ bir okyanusta çökelmeyi doğrularken, Devoniyen bariyerleri gibi resif yapıları, çerçeve oluşturan organizmalar için elverişli yüksek enerjili kıyı ortamlarını işaret eder.[78][80]
İnsan Kullanımları ve Uygulamalar
İnşaat ve Yapı Malzemeleri
Kireç taşı, binlerce yıldır inşaatın temel taşı olmuştur; öncelikle binalarda ve anıtlarda yapısal ve dekoratif amaçlar için hassas boyutlarda kesilmiş büyük bloklar olan boyutlu taş olarak kullanılmıştır. Yaygın kullanımı, malzemenin doğal bolluğundan ve işlenebilirliğinden kaynaklanır; Giza Platosu’ndan gelen yerel sarımsı kireç taşının birincil yapı blokları olarak hizmet ettiği, pürüzsüz dış kaplama için ise ince beyaz Tura kireç taşının ithal edildiği Giza Piramitleri gibi ikonik antik yapıların çekirdek yapısını oluşturmasına olanak tanır.[85] Daha modern bağlamlarda kireç taşı blokları, ulusal birliği sembolize etmek için Indiana kireç taşı gibi katkıların yer aldığı Washington Anıtı içindeki hatıra taşları da dahil olmak üzere önemli Amerikan simge yapılarına dahil edilmiştir.[86]
Temel özellikler kireç taşını bu uygulamalar için uygun hale getirir: 4.000 psi’yi aşan tipik bir mukavemetle sıkıştırma yükleri altında mükemmel dayanıklılık sunarak, yüzyıllarca maruz kalmaya dayanabilen yük taşıyıcı duvarlarda ve temellerde kullanılmasını sağlar.[3] Ek olarak, 3-4 Mohs sertliğine sahip nispeten yumuşak dokusu, kornişler ve sütunlar gibi karmaşık mimari detaylar için ideal olan el aletleri veya makinelerle oyma ve şekillendirme kolaylığı sağlar.[87] Ancak, öncelikle kalsitten oluşan kalkerli bir kayaç olarak kireç taşı, yüzeyleri aşındırabilen ve maruz kalan cephelerde ayrışmayı hızlandırabilen asit yağmurundakiler gibi asidik kirleticiler tarafından çözünmeye karşı savunmasızdır.[88]
Belirli çeşitler mimari çekiciliğini artırır. Eyaletin Bedford ve Bloomington taş ocaklarından gelen devetüyü rengi oolitik bir çeşit olan Indiana kireç taşı, tekdüze dokusu ve hava koşullarına dayanıklılığı nedeniyle cepheler için değerlidir; 35’ten fazla ABD eyalet binasında ve Empire State Binası gibi yapılarda belirgin bir şekilde yer alır.[89] Birleşik Krallık’ta, Portland Adası’ndan gelen kremsi bir Jura kireç taşı olan Portland taşı, ince taneli olması ve ince fosilleri vurgulayan honlanmış bir yüzey alabilme yeteneği nedeniyle St. Paul Katedrali ve British Museum dahil olmak üzere neoklasik ve Gotik Uyanış binaları için tercih edilen malzeme olmuştur.[90]
Taş ocağından inşaat sahasına yolculuk, kalite ve hassasiyeti sağlamak için standartlaştırılmış işleme tekniklerini içerir. Taş ocağı işletmeciliği tipik olarak, atığı en aza indirmek ve taşın bütünlüğünü korumak için büyük blokları çıkarmada delme ve patlatma veya elmas tel testere kullanır, ardından fabrikasyon tesislerine nakledilir.[91] Kesim, yapısal kullanım için genellikle 2-3 fit kalınlığında levhalar veya belirli boyutlarda bloklar üretmek üzere çoklu testereler veya su jeti makineleri aracılığıyla gerçekleşir. Dokulu bir yüzey için mucartalama veya pürüzsüz bir parlaklık için elmas cilalama gibi bitirme teknikleri, estetik ve işlevsel gereksinimleri karşılamak için uygulanır; bazen hava direncini artırmak için ısıl işlemler kullanılır.[92]
Endüstriyel ve Kimyasal Uygulamalar
Kireç taşı, taştaki kalsiyum karbonatın (CaCO₃) fırınlarda yaklaşık 900°C’ye ısıtıldığı ve CaCO₃ → CaO + CO₂ reaksiyonu yoluyla sönmemiş kireç olarak da bilinen kalsiyum okside (CaO) ve karbondioksite (CO₂) ayrıştığı kalsinasyon işlemi yoluyla kireç üretimi için birincil hammadde olarak hizmet eder.[93] Bu endotermik süreç, tam ayrışmayı ve yüksek saflıkta kireç çıktısını sağlamak için tipik olarak 900°C’yi aşan sıcaklıklarda döner veya dikey fırınlarda gerçekleşir.[94] Elde edilen sönmemiş kireç, Portland çimentosunun temel bileşeni olan klinkeri oluşturmak için kille reaksiyona girdiği çimento üretimi de dahil olmak üzere çeşitli endüstriyel sektörlerde esastır.[1]
Çelik yapımında kireç, erimiş demirden silika, fosfor ve kükürt gibi safsızlıkları gidermek için bir flaks (eritici) görevi görür ve fırın astarını koruyan ve metalin rafine edilmesine yardımcı olan cürufu oluşturur.[93] Kırılmış kireç taşı agregaları, dayanıklılıkları ve bulunabilirlikleri nedeniyle yol tabanı malzemelerinin ve beton karışımlarının önemli bir bölümünü oluşturarak altyapıda yaygın olarak kullanılır; dolomit varyantları da benzer uygulamalar için elenir.[1] Bir dolgu maddesi olarak, ince öğütülmüş kireç taşı, opaklığı ve parlaklığı artırarak kağıt üretiminde mekanik özellikleri iyileştirir ve maliyetleri düşürürken, plastiklerde işlenebilirlikten ödün vermeden sertliği ve beyazlığı artıran uygun maliyetli bir uzatıcı olarak hizmet eder.[95][96]
Kimyasal olarak, kireç taşı veya türetilmiş kireç, pH’ı ayarlayarak ve kurşun gibi ağır metalleri çökelterek asidik atık suyu ve içme suyunu nötralize eder ve bu da onu belediye arıtma tesisleri için hayati kılar.[93] Enerji santrallerinde, ıslak kireç taşı temizleme sistemleri, baca gazlarındaki kükürt dioksit (SO₂) ile reaksiyona girerek alçıtaşı oluşturur; bu teknoloji kamu hizmetlerinde ve kimyasal tesislerde kullanılarak emisyonları etkili bir şekilde azaltır ve asit yağmurunu önler.[97] Tarihsel olarak Romalılar, kireç taşını kalsine ederek ve sönmemiş kireci kum veya volkanik kül ve su gibi agregalarla karıştırarak kireç harcı ürettiler; Sagalassos gibi alanlardan elde edilen tariflerde kanıtlandığı üzere, dayanıklı yapılar için yaklaşık 1:3 bağlayıcı-agrega oranlarına ulaştılar.[98]
Tarımsal ve Çevresel Kullanımlar
Tarımda, temel olarak kalsiyum karbonat (CaCO₃) veya dolomitik kireç taşından (CaMg(CO₃)₂) oluşan öğütülmüş kireç taşı, asiditeyi nötralize etmek ve toprak pH’ını yükseltmek için temel bir toprak düzenleyicisi olarak hizmet eder, böylece besin maddesi bulunabilirliğini ve mahsul verimliliğini artırır.[99] Kireçleme olarak bilinen bu işlem, hidrojen ve alüminyum gibi değiştirilebilir asidik iyonların yerine kalsiyum ve magnezyumu koyar; bu da yüksek yağış alan bölgelerde veya belirli ana materyallerde yaygın olan asidik topraklarda kök büyümesini ve mikrobiyal aktiviteyi artırır.[100] Etkililik, genellikle kalsiyum karbonat eşdeğeri (CCE) olarak ölçülen kireç taşının nötralize etme değerine bağlıdır; daha saf formlar %100 CCE’yi aşar ve daha ince parçacık boyutları (50 mesh’in altında) aylar içinde pH değişikliklerini hızlandırır.[101] Örneğin dolomitik kireç taşı, her iki temel besin maddesini de sağlamak için magnezyum eksikliği olan topraklarda tercih edilir.[102]
Kireç taşı ayrıca hayvan yemlerinde, özellikle kümes hayvanları ve çiftlik hayvanları için bir kalsiyum takviyesi olarak işlev görür; kemik gelişimi, yumurta kabuğu oluşumu ve genel metabolik sağlık için gerekli olan uygun maliyetli bir biyoyararlanımlı kalsiyum kaynağı sağlar.[103] Broyler ve yumurtacı diyetlerinde, öğütülmüş kireç taşı, genellikle yemin %3-4’ünü oluşturan birincil kalsiyum katkısıdır; parçacık boyutu çözünürlüğü ve sindirilebilirliği etkiler – daha kaba parçacıklar (2-4 mm) bağırsakta sürekli salınımı destekler.[104] Yüksek saflıktaki kireç taşı (%90’ın üzerinde CaCO₃), olumsuz etkiler olmadan optimum performans sağlar, büyüme oranlarını destekler ve yoğun tarım sistemlerinde iskelet bozuklukları gibi sorunları azaltır.[105]
Çevresel uygulamalarda kireç taşı, su ürünleri yetiştiriciliği sistemlerinde ve atık su arıtımında pH’ı tamponlar ve alkaliniteyi stabilize eder, sucul organizmaları strese sokan dalgalanmaları hafifletir. Balık havuzları için, hektar başına 1-2 ton tarımsal kireç taşı uygulamaları toplam alkaliniteyi CaCO₃ olarak 75-200 mg/L’ye çıkarır ve pH’ı 6,5 ile 9 arasında tutarak fitoplankton büyümesini ve oksijen seviyelerini artırırken karbondioksit toksisitesini azaltır.[106] Devridaimli su ürünleri yetiştiriciliğinde, kırılmış kireç taşı kanalları veya havuzları, balık solunumu veya atıklardan gelen asidik girdilere karşı uzun vadeli tamponlama sağlamak için yavaşça çözünür.[107] Benzer şekilde, atık sular için, anoksik drenajlar gibi kireç taşı bazlı sistemler asit maden drenajını nötralize ederek ağır metalleri çökelttirir ve kirli akarsularda su kalitesini geri kazandırır.[108]
Kireç taşı, potansiyel asiditeyi nötralize ederek ve bitki örtüsünün yeniden yerleşmesini kolaylaştırarak, özellikle asidik maden atıklarının ve kirlenmiş toprakların geri kazanımı için ekolojik restorasyonda hayati bir rol oynar. Maden sahalarında, toprak tamponlama kapasitesine (genellikle hektar başına 2-5 ton) dayalı oranlarda kireç uygulamaları pH’ı 4’ün altından nötr seviyelere yükselterek alüminyum toksisitesini azaltır ve yerli bitkilerin tohum çimlenmesini sağlar.[109] Kömür madeni atıkları gibi kirli alanlarda, kireç taşının organik değişikliklerle birleştirilmesi mikrobiyal aktiviteyi ve besin döngüsünü teşvik eder.[110] Bu yaklaşım, ABD’deki bozulmuş arazileri başarıyla restore ederek biyolojik çeşitliliği iyileştirmiş ve su yollarına erozyonu önlemiştir.
Sağlık, Güvenlik ve Çevresel Hususlar
Mesleki Sağlık Tehlikeleri
Kireç taşı ocaklarında ve işleme tesislerinde çalışan işçiler, öncelikle çıkarma, kırma ve taşıma sırasında oluşan havada asılı tozdan kaynaklanan önemli mesleki sağlık riskleriyle karşı karşıyadır. Tipik olarak çapı 10 mikrometreden küçük olan solunabilir toz parçacıkları, akciğerlerin derinliklerine nüfuz ederek tahrişe, öksürüğe, nefes darlığına ve pnömokonyoz gibi kronik solunum rahatsızlıklarına neden olabilir.[111] Kireç taşı -birçok yatakta yaygın olduğu gibi- silika safsızlıkları içerdiğinde, toz; ilerleyici fibrozis, sakatlık ve tüberküloz ile akciğer kanserine karşı artan duyarlılıkla karakterize edilen, tedavisi olmayan bir akciğer hastalığı olan silikozis riskini artırır.[112] Solunabilir kristalin silikaya kronik olarak aşırı maruz kalma bu etkileri şiddetlendirerek geri dönüşü olmayan akciğer hasarına yol açar.[113]
Düzenleyici çerçeveler, maruziyet sınırları ve koruyucu önlemler yoluyla bu maruziyetleri en aza indirmeyi amaçlamaktadır. Amerika Birleşik Devletleri’nde Maden Güvenliği ve Sağlığı İdaresi (MSHA), kireç taşı tozu için izin verilebilir maruziyet sınırını (PEL) toplam toz için 10 mg/m³ ve solunabilir fraksiyon için 5 mg/m³ olarak 8 saatlik zaman ağırlıklı ortalama şeklinde belirlemiştir.[114] Solunabilir kristalin silika için MSHA’nın 2024 kuralı (30 CFR Bölüm 60), OSHA standartlarıyla uyumlu olarak, 50 μg/m³ (0,05 mg/m³) PEL ve izleme ile tıbbi gözetimi tetikleyen 25 μg/m³ eylem seviyesi belirlemektedir; kömür madenleri için uyum Ağustos 2025’e kadar, metal/ametal madenler için ise Nisan 2026’ya kadar gereklidir (devam eden mahkeme süreçlerine tabidir).[115] İşverenler, mühendislik kontrolleri yetersiz olduğunda N95 maskeleri veya daha yüksek (örneğin N100 veya P100 filtreleri) NIOSH onaylı solunum cihazları dahil olmak üzere kişisel koruyucu donanım (KKD) ile toz solunmasını ve cilt tahrişini önlemek için göz koruması ve koruyucu giysiler sağlamalıdır.[116]
Tarihsel olaylar, kireç taşı operasyonlarındaki bu tehlikelerin ciddiyetinin altını çizmektedir. Genellikle düşmeler, ekipman arızaları veya patlatma sırasındaki patlamaları içeren taş ocağı kazaları çok sayıda ölümle sonuçlanmıştır; örneğin, 1942’de Pensilvanya’daki Sandts Eddy Kireç Taşı Ocağı’ndaki bir dinamit patlaması 31 işçiyi öldürmüştür.[117] Benzer şekilde, 1933’te Kuzey Karolina’daki Fletcher Kireç Taşı Ocağı’ndaki bir çökme yedi can almıştır.[118] Kara akciğer hastalığına (kömür işçisi pnömokonyozu) benzer solunum hastalıkları, silika tozu yoluyla kireç taşı madencilerini etkilemiştir; silikozis vakaları yüzyıllar öncesine dayanmaktadır ve modern örnekler arasında uzun süreli maruziyetten ciddi akciğer nodülleri geliştiren Çinli bir taş madencisinin 2013 raporu bulunmaktadır.[119] Bu olaylar, sıkı güvenlik protokollerine duyulan ihtiyacı vurgulamaktadır.
Azaltma stratejileri, tozu kaynağında azaltmaya ve işçileri korumaya odaklanır. Lokal egzoz havalandırma sistemleri gibi mühendislik kontrolleri delme, patlatma ve kırma sırasında tozu yakalarken, su spreleri veya parçacıkları topaklaştırmak için katkı maddeleri gibi ıslak bastırma yöntemleri havada dağılmayı önler.[120] Düzenli hava izleme, maruziyet sınırlarına uyumu sağlar ve iş rotasyonu gibi idari önlemler bireysel maruziyet sürelerini sınırlar.[121] KKD ile birleştirildiğinde, bu yaklaşımlar düzenlenmiş ortamlarda olay oranlarını önemli ölçüde düşürmüştür.[122]
Çevresel Etkiler ve Sürdürülebilirlik
Kireç taşı madenciliği, özellikle taş ocakçılığı yoluyla, büyük hacimli kayaların kaldırılmasıyla önemli habitat tahribatına yol açar; bu durum, mağaralar ve mağaraya adapte olmuş omurgasızlar ve yarasalar gibi özelleşmiş karst biyotası için kritik habitatlar olarak hizmet eden dolinler dahil olmak üzere yüzey ve yeraltı ekosistemlerini yok eder.[123] Bu süreç, manzaraları parçalayarak ve drenaj modellerini değiştirerek biyolojik çeşitliliği bozar, genellikle çok çeşitli flora ve faunayı destekleyen çok yıllık akarsuların ve sucul habitatların kaybına neden olur. Ek olarak, taş ocağı operasyonları toz birikimi, atık su deşarjı ve patlatma sırasında kil gibi tortuların mobilizasyonu yoluyla yeraltı suyu kirlenmesine neden olur; bu da bulanıklığı artırır ve akiferlere kirleticiler katarak potansiyel olarak geniş alanlarda su kalitesini etkiler.[123] Yataklara erişmek için susuzlaştırma yapmak su tablalarını düşürür, kuyuları ve kaynakları kurutan depresyon konileri oluştururken dolin oluşumu risklerini artırır.[123]
Kireç taşı kullanımıyla bağlantılı önemli bir çevresel endişe, kireç taşının çimento için kireç veya klinker üretmek üzere ısıtılması işlemi olan kalsinasyon sırasında CO₂ salınımıdır; bu işlem 2025 itibarıyla küresel antropojenik CO₂ emisyonlarının yaklaşık %6-8’inden sorumludur.[124] Bu adım, kalsiyum karbonatı kalsiyum oksit ve CO₂’ye ayrıştırarak çimento üretiminin toplam emisyonlarının yaklaşık %60-65’ine katkıda bulunur ve sera gazı birikimi yoluyla iklim değişikliğini şiddetlendirir.[125]
Bu etkileri ele almak için, kireç taşı endüstrisindeki sürdürülebilir uygulamalar arasında taş ocağı tozlarından ve inşaat yıkım atıklarından elde edilen agregaların geri dönüştürülmesi yer alır; bu, kaldırımlar gibi uygulamalarda yapısal bütünlüğü korurken işlenmemiş malzeme ihtiyacını azaltır ve depolama sahası kullanımını en aza indirir.[126] Kireç üretiminde, kalsinasyon gazlarından doğrudan ayırma ile entegre edilmiş karbon yakalama teknolojileri, yayılan CO₂’nin %65’ine kadarını yakalayabilir ve enerji verimli fırınlarla birleştirildiğinde genel emisyonları %15-35 oranında düşürebilir.[127] 2025 itibarıyla, kireç taşı kalsine kil çimentosu (LC3) gibi gelişmeler ilgi görmekte olup, kısmi kalsinasyon ve kil ikamesi yoluyla emisyonları %30’a kadar azaltmaktadır.[128] Taş ocakçılığında otomasyon ve yapay zeka da toz kontrolünü ve saha restorasyon çabalarını artırmaktadır.[129]
Yüksek kaliteli kireç taşı yatakları, çimento ve inşaat için yoğun çıkarma nedeniyle tükenme ile karşı karşıyadır; bu durum, kireç taşı kalsinasyonuna dayanmadan bağlayıcılar oluşturmak için uçucu kül ve cüruf gibi endüstriyel yan ürünleri kullanan jeopolimerler gibi alternatiflerin araştırılmasını teşvik ederek kaynak kıtlığını ve emisyonları azaltmaktadır.[130] Bu jeopolimerler, döngüsel ekonomi ilkelerini desteklerken geleneksel çimentoya kıyasla benzer mukavemet sunar.[130]
Referanslar
- https://pubs.usgs.gov/fs/2008/3089/fs2008-3089.pdf
- https://dnr.mo.gov/document-search/limestone-pub2902/pub2902
- https://www.gsa.gov/real-estate/historic-preservation/historic-preservation-policy-tools/preservation-tools-resources/technical-procedures/limestone-characteristics-uses-and-problem
- https://pubs.usgs.gov/periodicals/mcs2024/mcs2024-stone-crushed.pdf
- https://water.usgs.gov/water-basics_glossary.html
- https://www.geology.arkansas.gov/minerals/industrial/dolostone.html
- https://www.etymonline.com/word/limestone
- https://commonminerals.esci.umn.edu/minerals-f/calcite-and-aragonite
- https://geoinfo.nmt.edu/publications/periodicals/litegeology/42/lg_v42.pdf
- https://mbmg.mtech.edu/pdf-publications/SP44.pdf
- https://scholarworks.iu.edu/dspace/bitstreams/7b81e8b4-06ad-489a-86a1-43d244357cf3/download
- https://www.dnr.wa.gov/Publications/ger_b52_limestone_res_western_wa_1.pdf
- https://digitalrepository.unm.edu/cgi/viewcontent.cgi?filename=6&article=1000&context=unm_oer&type=additional
- https://serc.carleton.edu/microbelife/topics/proxies/paleoclimate.html
- https://www2.tulane.edu/~sanelson/eens212/carbonates.htm
- https://geo.libretexts.org/Courses/SUNY_Potsdam/Sedimentary_Geology%253A_Rocks_Environments_and_Stratigraphy/06%253A_Carbonate_Sedimentary_Rocks/6.03%253A_Carbonate_Components_and_Classification
- http://www.sepmstrata.org/page.aspx?pageid=89
- https://www.oxfordreference.com/display/10.1093/oi/authority.20110803095826482
- https://pubs.usgs.gov/pp/1273c/report.pdf
- https://www.kgs.ku.edu/PRS/publication/2007/OFR07_06/KGS_2007-06-4_Chapter04_ReservoirCharacterization.pdf
- https://www.uky.edu/KGS/rocksmineral/rm-rocks-limestone.php
- https://epd.georgia.gov/sites/epd.georgia.gov/files/related_files/site_page/B-27.pdf
- https://www.kgs.ku.edu/General/Geology/Marshall/06_geol2.html
- https://pubs.usgs.gov/pp/0472/report.pdf
- https://www.science.smith.edu/geosciences/petrology/petrography/calcite/calcite.html
- https://calvin.edu/sites/default/files/2024-09/Calcite.pdf
- http://archives.datapages.com/data/bulletns/1957-60/data/pg/0043/0001/0000/0001.htm
- https://wiki.aapg.org/Carbonate_sedimentary_rocks_classification
- https://www.geological-digressions.com/the-mineralogy-of-carbonates-classification/
- https://pubs.geoscienceworld.org/books/book/1475/chapter/107177986/spectral-subdivision-of-limestone-types1
- https://www.beg.utexas.edu/lmod/_IOL-CM01/cm01-step03.htm
- https://www.nature.com/articles/s41598-021-98154-x
- http://www.sepmstrata.org/page.aspx?pageid=108
- https://www.kgs.ku.edu/Publications/Bulletins/209/07_paleo.html
- https://www.nps.gov/casa/learn/historyculture/coquina-the-rock-that-saved-st-augustine.htm
- https://geologyscience.com/geology-branches/sedimentology/limestone-formation-and-carbonate-platforms/
- http://129.15.40.254/NewIEGWebsiteFiles/publications/Diaz-2014-GreatBahamaBank-Geobio.pdf
- https://www.scup.com/doi/10.1111/let.12218
- https://zarmesh.com/wp-content/uploads/2021/11/Calcareous-Nannofossil-Biostratigraphy.pdf
- https://ocw.mit.edu/courses/12-110-sedimentary-geology-spring-2007/b66608c6883c8d1512c36e49504f8b7a_ch5.pdf
- https://maloof.princeton.edu/sites/g/files/toruqf1016/files/documents/86Maloof.pdf
- https://pubs.usgs.gov/pp/0549a/report.pdf
- https://agis.ucdavis.edu/publications/2013/Florsheim_2013_basin_scale.pdf
- https://journals.uair.arizona.edu/index.php/radiocarbon/article/download/1246/1251
- https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/978-3-642-03796-2_7.pdf
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0012825224002794
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0070457108705685
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0070457108709063
- https://nora.nerc.ac.uk/id/eprint/527596/1/IR03083.pdf
- https://hal.science/hal-01907624/file/2018-ToussaintAharonovKoehnGratierEbnerBaudRollandRenard-StyloReviewpreprintredredred2.pdf
- https://geology.utah.gov/map-pub/survey-notes/utahs-limestone/
- https://www.wvgs.wvnet.edu/www/geoeduc/SedimentaryRocksED16a.pdf
- https://www.nationaltrust.org.uk/visit/kent/the-white-cliffs-of-dover/history-of-the-white-cliffs-of-dover
- https://geo.libretexts.org/Courses/SUNY_Potsdam/Sedimentary_Geology%253A_Rocks_Environments_and_Stratigraphy/10%253A_Depositional_Environments/10.05%253A_Carbonate_Environments
- https://pubs.usgs.gov/of/1984/0829/report.pdf
- https://www.annualreviews.org/doi/pdf/10.1146/annurev.ea.12.050184.001515
- https://pubs.geoscienceworld.org/the-journal-of-geology/article/110/1/75/621722/Continental-Drift-and-Phanerozoic-Carbonate
- https://igws.iu.edu/outreach/mineral
- https://www.marketdataforecast.com/market-reports/limestone-market
- https://pubs.usgs.gov/periodicals/mcs2025/mcs2025-lime.pdf
- https://www.barrierreef.org/news/explainers/what-is-coral
- https://www.science.org.au/curious/earth-environment/how-build-great-barrier-reef
- http://www.sepmstrata.org/CMS_files/RecentAlgalmats.pdf
- https://www.intechopen.com/chapters/1207343
- https://www.app.pan.pl/archive/published/app41/app41-319.pdf
- https://www.usgs.gov/centers/pcmsc/coral-reef-facts
- https://www.nps.gov/articles/stromatolites-of-capitol-reef-national-park.htm
- https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9781444304114.ch2
- https://geologyscience.com/rocks/sedimentary-rocks/limestone/
- https://www.kgs.ku.edu/Publications/Bulletins/164/07_diag.html
- https://www.sciencelearn.org.nz/resources/466-limestone-origins
- https://www.nordkalk.com/general-information-about-limestone/
- https://bioone.org/journals/bioscience/volume-56/issue-9/0006-3568_2006_56_733_LKOSAI_2.0.CO_2/Limestone-Karsts-of-Southeast-Asia-Imperiled-Arks-of-Biodiversity/10.1641/0006-3568%282006%2956%255B733:LKOSAI%255D2.0.CO%3B2.full
- https://link.springer.com/article/10.1007/s12225-023-10160-6
- https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0006320708003054
- https://daily.jstor.org/the-incredible-unsung-karst-ecosystem/
- https://www2.bgs.ac.uk/mendips/caveskarst/caveform.htm
- https://www.nps.gov/maca/learn/nature/rocks-of-mammoth-cave.htm
- https://www.nps.gov/maca/learn/nature/stalactites-stalagmites-and-cave-formations.htm
- https://pubs.geoscienceworld.org/aapg/aapgbull/article/64/6/814/37271/Devonian-Great-Barrier-Reef-of-Canning-Basin
- https://pubs.geoscienceworld.org/sepm/books/edited-volume/1378/chapter/10803643/Review-of-Irish-Lower-Carboniferous-Mississippian
- https://www.wildlifetrusts.org/habitats/rocky-habitat/limestone-pavement
- https://www2.bgs.ac.uk/mendips/localities/cheddar.html
- https://agupubs.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1029/2007RG000246
- https://www.nms.ac.uk/discover-catalogue/casing-stone-from-the-great-pyramid-of-giza
- https://www.nps.gov/parkhistory/online_books/wamo/stones.pdf
- https://www.architecturelab.net/building/material/limestone/
- https://www.usgs.gov/faqs/how-does-acid-precipitation-affect-marble-and-limestone-buildings
- https://www.polycor.com/resources/indiana-limestone-americas-original-building-stone/
- https://theconversation.com/portland-stone-how-a-creamy-british-limestone-became-a-symbol-of-empire-and-elitism-163763
- https://www.codeimpex.com/wp-content/uploads/2016/03/Limestone_LCIv1_October2008.pdf
- https://www.911metallurgist.com/blog/stone-cutting-polishing/
- https://energy.gov/sites/prod/files/2013/11/f4/stone.pdf
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894723048969
- https://oregrindermill.com/blogs/benefits-and-applications-of-limestone-powder-in-the-paper-and-pulp-industry/
- https://daiaplastic.com/top-4-reasons-calcium-carbonate-is-used-by-plastic-manufacturers-as-fillers/
- https://www.power-eng.com/operations-maintenance/limestone-the-amazing-scrubbing-reagent/
- https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2352409X2400302X
- https://content.ces.ncsu.edu/soil-acidity-and-liming-basic-information-for-farmers-and-gardeners
- https://publications.mgcafe.uky.edu/sites/publications.ca.uky.edu/files/id163.pdf
- https://extension.msstate.edu/sites/default/files/publications/P3762_web.pdf
- https://www.canr.msu.edu/resources/facts_about_soil_acidity_and_lime_e1566
- https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC10215145/
- https://www.ideals.illinois.edu/items/126758/bitstreams/414253/data.pdf
- https://researchrepository.wvu.edu/cgi/viewcontent.cgi?article=1346&context=wv_agricultural_and_forestry_experiment_station_bulletins
- https://edis.ifas.ufl.edu/publication/FA028
- https://srac.msstate.edu/pdfs/Fact%2520Sheets/464%2520Interactions%2520of%2520pH%2C%2520Carbon%2520Dioxide%2C%2520Alkalinity%2520and%2520Hardness%2520in%2520Fish%2520Ponds.pdf
- https://dep.wv.gov/WWE/getinvolved/sos/Documents/AMD/Overview_PassiveAMDTreatment.pdf
- https://www.nrcs.usda.gov/sites/default/files/2023-04/nrcs142p2_053252.pdf
- https://www.fs.usda.gov/rm/pubs/rmrs_rp041.pdf
- https://web.faa.illinois.edu/app/uploads/sites/6/2021/05/Limestone.pdf
- http://www.osha.gov/silica-crystalline
- https://www.cdc.gov/niosh/mining/userfiles/works/pdfs/sdsiu.pdf
- https://arlweb.msha.gov/REGS/complian/guides/hazcom/msds/LimestoneMSDS.pdf
- https://www.msha.gov/regulations/rulemaking/silica
- https://www.nesl.com/wp-content/uploads/2018/11/Limestone-SDS.pdf
- https://www.usdeadlyevents.com/1942-march-26-sandts-eddy-limestone-quarry-dynamite-explosion-easton-pa-31/
- https://hendersonheritage.com/two-tragedies/
- https://bmcpulmmed.biomedcentral.com/articles/10.1186/1471-2466-13-71
- https://www.cdc.gov/niosh/docs/mining/UserFiles/works/pdfs/2003-147.pdf
- https://ehp.niehs.nih.gov/doi/10.5696/2156-9614-9.23.190904
- https://bosstek.com/quarry-dust-suppression-helps-improve-safety/
- https://pubs.usgs.gov/of/2001/ofr-01-0484/ofr-01-0484so.pdf
- https://gccassociation.org/wp-content/uploads/2024/11/GCCA-Cement-Industry-Progress-Report-202425.pdf
- https://www.weforum.org/stories/2024/09/cement-production-sustainable-concrete-co2-emissions/
- https://ascelibrary.org/doi/abs/10.1061/%2528ASCE%2529MT.1943-5533.0000404
- https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2352550923001537
- https://www.iea.org/energy-system/industry/cement
- https://www.pwc.com/gx/en/industries/energy-utilities-resources/publications/mine.html
- https://www.researchgate.net/publication/368541659_Sustainable_Alternatives_to_Cement_in_the_Face_of_Limestone_Shortage_A_Comprehensive_Review_of_Fly_Ash_Ground_Granulated_Blast_Furnace_Slag_Geopolymer_and_Natural_Pozzolans_for_the_Construction_Indust